Cobalt Complexes Containing Dimethyldihydropyrene-Substituted Cyclobutadiene Ligands
Notice bibliographique
Résumé
CpCo(CO) 2 -induced cyclization of the dihydropyrenyl methyl acetylene 12 selectively gave cis (head to head) cyclobutadiene (Cbd) cobalt Cp complexes, 15, in 64% yield as a mixture of three isomers, which differ in the orientation of the internal DHP methyl substituents with respect to the CoCp unit. Cyclization of the ester-substituted alkyne 13 likewise gave three cis isomers of 16 in 30% yield. The bis-DHP substituted alkyne 9, however, gave 50% of a mixture of cis and trans (head to tail) isomers of 17 . An X-ray crystal structure for complex 15 showed exclusively the cis regioisomer; however, the CpCo fragment was disordered over two main sites in a 56:41 ratio and the internal methyl groups were also disordered with respect to the CoCp unit. These two major sites are related by an approximately 180° rotation of the CpCo(Cbd) unit around the edge of the Cbd ring bearing the two DHP substituents. The aromaticity of the cyclobutadiene cobalt fragment was studied by examination of the DHP internal methyl chemical shifts, coupling constants, and bond distance alternation. Comparison of the 3 J 9′,10′ values for complex 16 and the phenyl derivative 5 and the sum of the bond length deviations from average for complexes 15 and 5 are consistent with the idea that, quantitatively, the aromaticity of the cyclobutadiene cobalt fragment is on the same order as that of benzene. Study of the photoopening of the naphthoyl dihydropyrene cobalt complex 26 indicated that the organometallic fragment slowed the reaction by about 12 times relative to the precursor, alkyne 25 .
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,010 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».