Manganese(II) Alkyl/π-Allyl Complexes Resistant to Ligand Redistribution
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of [Li(THF) 4 ][(Mn{C(SiMe 3 ) 3 }) 3 (μ-Cl) 4 (THF)] ( 1 ) with K(allyl TMS2 ) (allyl TMS2 = 1,3-C 3 H 3 (SiMe 3 ) 2 ) afforded [(η 3 -allyl TMS2 )Mn{C(SiMe 3 ) 3 }{ClLi(THF) 3 }] ( 2 ). Attempted sublimation of 2 yielded [(η 3 -allyl TMS2 )Mn{C(SiMe 3 ) 3 }(THF)] ( 3 ), indicating that 2 extrudes LiCl at elevated temperatures. Additionally, LiCl in 2 was displaced by reaction with PMe 3, quinuclidine, and dmap (dmap = 4-(dimethylamino)pyridine), providing [(η 3 -allyl TMS2 )Mn{C(SiMe 3 ) 3 }(L)] (L = PMe 3 ( 4 ), quinuclidine ( 5 ), dmap ( 6 )). Treatment of PMe 3 complex 4 with BPh 3 yielded bright red [(allyl TMS2 )Mn{C(SiMe 3 ) 3 }] ( 7 ) accompanied by a precipitate of Ph 3 B(PMe 3 ). Mixed alkyl/π-allyl manganese(II) complexes 2 – 7 are pyrophoric red solids with a high-spin d 5 configuration, and all were crystallographically characterized. In the solid-state structures, the allyl ligands in 2 – 6 adopt a syn, syn configuration, whereas in base-free 7, the allyl ligand has a syn, anti configuration. Complexes 4, 5, and 7 sublimed cleanly (5 mTorr) at 70, 90, and 50 °C, respectively. Complex 4 exhibited a particularly favorable combination of volatility and thermal stability, given that its appearance and powder X-ray diffraction pattern were unchanged after 24 h in a sealed flask at 100 °C. Compounds 2 – 7 are the first high-spin d 5 mixed alkyl/allyl complexes, and 7 is the first room-temperature-stable example of a mononuclear transition-metal complex bearing only alkyl and allyl ligands.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».