Excited State Intramolecular Proton Transfer (ESIPT) from Phenol to Carbon in Selected Phenylnaphthols and Naphthylphenols
Notice bibliographique
Résumé
ESIPT and solvent-assisted ESPT in isomeric phenyl naphthols and naphthyl phenols 5-8 were investigated by preparative photolyses in CH3CN-D2O, fluorescence spectroscopy, LFP, and ab initio calculations. ESIPT takes place only in 5 (D-exchange Φ = 0.3), whereas 6-8 undergo solvent-assisted PT with much lower efficiencies. The efficiency of the ESIPT and solvent-assisted PT is mainly determined by different populations of the reactive conformers in the ground state and the NEER principle. The D-exchange experiments and calculations using RI-CC2/cc-pVDZ show that 5 in S1 deactivates by direct ESIPT from the OH to the naphthalene position 1 through a conical intersection with S0, delivering QM 14 that was detected by LFP (τ = 26 ± 3 ns). ESIPT to position 3 in 5 is possible but it proceeds from a less-populated conformer and involves an energy barrier on S1. In solvent-assisted PT to naphthalene position 4 in 5, zwitterion 17 is formed, which cyclizes to stable naphthofuran photoproducts 9-12. The regiochemistry of the deuteration in solvent-assisted PT was correlated with the NBO charges of the corresponding phenolates/naphtholates 5(-)-8(-). Combined experimental and theoretical data indicate that solvent-assisted PT takes place via a sequential mechanism involving first deprotonation of the phenol/naphthol, followed by the protonation by H2O in the S1 state of phenolate/naphtholate. The site of protonation by H2O is mostly at the naphthalene α-position.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».