Solid-State <sup>91</sup>Zr NMR Spectroscopy Studies of Zirconocene Olefin Polymerization Catalyst Precursors
Notice bibliographique
Résumé
(91)Zr (I = 5/2) solid-state NMR (SSNMR) spectra of the zirconocene compounds, Cp(2)ZrCl(2), Cp*(2)ZrCl(2) (1), Cp(2)ZrBr(2) (2), (Me(3)SiC(5)H(4))(2)ZrBr(2) (3), O(Me(2)SiC(5)H(4))(2)ZrBr(2) (4), (1,3-C(5)H(3))(SiMe(2)OSiMe(2))(2)(1,3-C(5)H(3))ZrBr(2) (5), Ind(2)ZrCl(2) (6), Cp(2)ZrMeCl (7), Cp(2)ZrMe(2) (8), and [Cp(2)ZrMe][MeB(C(6)F(5))(3)] (9) have been acquired. Static (91)Zr SSNMR spectra have been acquired for all complexes at magnetic fields of 9.4 and 21.1 T. Cp(2)ZrCl(2) and complexes 1 to 5 possess relatively narrow central transition powder patterns which allows for magic-angle spinning (MAS) (91)Zr solid-state NMR spectra to be acquired at a moderate field strength of 9.4 T. Complexes 6 to 9 possess ultrawideline central transition SSNMR spectra necessitating piece-wise acquisition techniques. From the static and MAS (91)Zr SSNMR spectra, it is possible to measure (91)Zr electric field gradient (EFG) and chemical shift (CS) tensor parameters, as well as the Euler angles which describe their relative orientation. Basis sets and methods for the accurate quantum chemical calculation of (91)Zr EFG and CS tensors have been identified. The origin of the observed EFG and CS tensor parameters are further investigated by visualization of the EFG and CS tensor orientations within the molecular frames. Correlations between the observed and calculated NMR tensor parameters and molecular symmetry and structure are made. All of these observations suggest that (91)Zr SSNMR spectroscopy can be utilized to probe the molecular structure of a variety of homogeneous and heterogeneous olefin polymerization catalysts.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».