Multisite Magnetization Transfer Studies of Metal Migration in (η<sup>3</sup>-C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Re(CO)<sub>4</sub>, (η<sup>3</sup>-C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Os(CO)<sub>3</sub>SnPh<sub>3</sub>, (η<sup>3</sup>-C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Re(CO)<sub>3</sub>PMe<sub>3</sub>, (η<sup>5</sup>-C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Re(CO)<sub>3</sub>, (η<sup>5</sup>-C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Fe(CO)<sub>2</sub>SnPh<sub>3</sub>, (η<sup>5</sup>-C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Os(CO)<sub>2</sub>SnPh<sub>3</sub>, and (η<sup>5</sup>-C<sub>7</sub>H<sub>7</sub>)Ru(CO)<sub>2</sub>SnPh<sub>3</sub>
Notice bibliographique
Résumé
Multisite magnetization transfer (MMT) studies of metal migration around the C 7 H 7 rings in (η 3 -C 7 H 7 )Re(CO) 4 ( 1 ), (η 3 -C 7 H 7 )Os(CO) 3 SnPh 3 ( 2 ), (η 3 -C 7 H 7 )Re(CO) 3 PMe 3 ( 3 ), (η 5 -C 7 H 7 )Re(CO) 3 ( 4 ), (η 5 -C 7 H 7 )Fe(CO) 2 SnPh 3 ( 5 ), (η 5 -C 7 H 7 )Os(CO) 2 SnPh 3 ( 6 ), and (η 5 -C 7 H 7 )Ru(CO) 2 SnPh 3 ( 7 ) are reported. The possible presence of 1,2-, 1,3-, and/or 1,4-metal shifts in the ring fluxionality was investigated in all compounds, and it was shown that both 1,2- and 1,3-shifts occur concurrently in 5 and 6, but that only 1,2-shifts occur in 1, 2, 3, and 4, and only 1,3-shifts in 7 . Several of the compounds exist as mixtures of isomers, and the application of MMT was crucial in unraveling the fluxionality of one isomer in the presence of the other. Thus, MMT experiments allowed the study of the rate of metal migration in the symmetric isomer of 2, which occurs in the presence of more rapid exchange in the asymmetric isomer. The symmetric isomer of 3 was found to exchange faster than the asymmetric isomer. MMT study of the exchange between symmetric and asymmetric isomers of 7 at low temperatures showed that the two enantiomers of the asymmetric isomer exchange directly with the symmetric isomer, but not with each other. MMT experiments allowed the study of metal migration in 7 in the presence of the isomer interchange process. The rate constants and free energies of activation for the metal shifts and for the isomer interchange are reported. It was concluded that orbital symmetry considerations do not provide useful predictions about the mechanisms of metal migration in compounds containing η 1 -, η 3 -, or η 5 -C 7 H 7 rings.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,059 | 0,033 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,085 | 0,100 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,074 | 0,045 |
| Bibliométrie | 0,062 | 0,082 |
| Études des sciences et des technologies | 0,039 | 0,046 |
| Communication savante | 0,034 | 0,058 |
| Science ouverte | 0,058 | 0,033 |
| Intégrité de la recherche | 0,054 | 0,069 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,046 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».