Platinum Complexes of Alkynyl-Substituted Dimethyldihydropyrenes
Notice bibliographique
Résumé
A series of photochromic dimethyldihydropyrenes (DHP) bearing ethyne substituents in the 4-position ( R DHP-C≡CH; R = H ( 4 ), acetyl ( 5 ), benzoyl ( 6 ), 1-naphthoyl ( 7 ), benzo[ e ] ( 8 )) were prepared for use as precursors to ethynyl ligands. Dehydrohalogenation of the adduct of these ethynes with various PtCl 2 (L) 2 complexes afforded a series of cis and trans square-planar bis(DHP-ethynyl) platinum complexes, ( R DHP-C≡C) 2 Pt(L) 2 (cis, R = H, L 2 = PEt 3 ( 9 ), acetyl, PEt 3 ( 10 ), benzoyl, PEt 3 ( 11 ), 1-naphthoyl, PEt 3 ( 12 ), benzo[ e ], PEt 3 ( 13 ), benzoyl, PPh 3 ( 14 ), benzo[ e ], PPh 3 ( 15 ); trans, R = H, L 2 = dppe ( 16 ), benzo[ e ], dppe ( 17 ), acetyl, bipy ( 18 ), 1-naphthoyl, bipy ( 19 ), H, phen ( 20 )). The DHP-ethynes bearing acyl and benzo[ e ] substituents on the DHP ( 5 – 8 ) and their platinum complexes ( 10 – 19 ) are photochromic and undergo ring opening to the related cyclophanediene (CPD) isomer on irradiation with visible light (λ >550 nm). In the case of the benzo[ e ]DHP 8, adding a 4-ethynyl substituent increases the rate of photo-opening 4-fold; however, in the acylDHP series 5 – 7, addition of a 4-ethynyl group slows the rate of photo-opening by a factor of about 4. The platinum complexes generally open more slowly than the corresponding alkyne precursors, again by a factor of about 4. The rate of photo-opening does not appear to be affected significantly by the nature of the ancillary ligands or the metal geometry, suggesting that there is poor electronic communication between the platinum center and the DHP π system. The thermal back-reaction from the open CPD to closed DHP form is about 50% faster for the metal complexes than for the DHP-ethyne precursor. The platinum complexes and the DHP-ethynes were characterized by NMR and IR spectroscopy and MS and by X-ray crystallography for metal complexes 10, 11, 14, 15, and 17 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».