Probing the Hydrophobic Interactions of a Series of Pyrene End-Labeled Poly(ethylene oxide)s in Aqueous Solution Using Time-Resolved Fluorescence
Notice bibliographique
Résumé
The hydrophobic association of a series of poly(ethylene oxide)s covalently labeled at both ends with pyrene (PEO(X)-Py2 where X represents the number average molecular weight (Mn) of the PEO chains equal to 2, 5, 10, and 16.5 kDa) in aqueous solutions was investigated at different polymer concentrations (CP) using steady-state and time-resolved fluorescence measurements. Phase separation was observed with PEO(2 kDa)-Py2 and PEO(5 kDa)-Py2 samples at high CP. The steady-state fluorescence spectra showed that the ratios of excimer-to-monomer fluorescence intensities (IE/IM) of all PEO samples remained constant when CP was below 4 × 10(-5) M and decreased dramatically with increasing PEO chain length due to a decrease in intramolecular pyrene excimer formation. The IE/IM ratio in this regime was found to scale as Mn(-2.3±0.2). For CP > 4 × 10(-5) M, pyrene excimer is formed by both intra- and intermolecular interactions and the IE/IM ratio increases linearly with increasing CP except for PEO(2 kDa)-Py2 which undergoes phase separation. The decays obtained at various polymer concentrations were fitted according to a "sequential model" (SM) which assumes that the pyrene excimer is formed in a sequential manner. The molar fractions of all excited pyrene species and the rate constants for pyrene excimer formation were determined from the global analysis of the monomer and excimer fluorescence decays. The fraction of pyrenes that formed excimer from ground-state pyrene aggregates (fE0) was found to increase with CP in the regime where the pyrene excimer is formed both intra- and intermolecularly and decrease with Mn in the regime where the pyrene excimer is formed only intramolecularly. The fraction of pyrene pendants subject to hydrophobic interactions were used to determine the hydrophobic capture radius (Rc) of pyrene in water from the distribution of PEO end-to-end distances. Rc was found to equal 2.2 ± 0.2 nm using fE0.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».