Benzonitrile Adducts of Terminal Diarylphosphido Complexes: Preparative Sources of “Ru═PR<sub>2</sub>”
Notice bibliographique
Résumé
Dehydrohalogenation of secondary diarylphosphine ruthenium complexes in the presence of benzonitrile yields stable, isolable nitrile adducts of the formula [Ru(η 5 -indenyl)(PAr 2 )(NCPh)(PPh 3 )], in which the terminal phosphido ligand is pyramidal at P and contains a stereochemically active lone pair. Unlike the analogous carbonyl adducts [Ru(η 5 -indenyl)(PAr 2 )(CO)(PPh 3 )], these benzonitrile complexes behave as masked sources of the highly reactive planar phosphido complexes [Ru(η 5 -indenyl)(PAr 2 )(PPh 3 )], which contain a Ru═PAr 2 π bond. This is illustrated by the addition (or cycloaddition) reactions of the benzonitrile adducts with dihydrogen, methyl iodide, and 1-hexene, as well as their thermal decomposition via orthometalation of the PPh 3 ligand. Enthalpies of CO vs NCPh dissociation from the [Ru(η 5 -indenyl)(PR 2 )(PPh 3 )] fragments (R = alkyl, aryl) have been calculated, as has the trajectory of addition of H 2 to the model planar phosphido complex [Ru(η 5 -indenyl)(PMe 2 )(PMe 3 )]. The latter study shows the intermediacy of an η 2 -H 2 adduct, [Ru(η 5 -indenyl)(PAr 2 )(η 2 -H 2 )(PPh 3 )], in the formation of [RuH(η 5 -indenyl)(HPMe 2 )(PMe 3 )], a further indication of the importance of the variable binding modes of the terminal phosphido ligand in this system.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,031 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».