The crystal structure of comancheite, Hg<sup>2+</sup><sub>55</sub>N<sup>3–</sup><sub>24</sub> (OH,NH<sub>2</sub>)<sub>4</sub>(Cl,Br)<sub>34</sub>, and crystal-chemical and spectroscopic discrimination of N<sup>3–</sup> and O<sup>2–</sup> anions in Hg<sup>2+</sup> compounds
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The crystal structure of comancheite, Hg2+55N3–24(OH, NH2)4(Cl,Br)34, orthorhombic, space group Pnnm, a = 18.414(5), b = 21.328(6), c = 6.6976(19) Å, V = 2630(2) Å3, Z = 1, was solved by direct methods and refined to an R1 index of 4.3% based on 4160 unique observed reflections. In the structure of comancheite, there are nine crystallographically distinct Hg2+ cations, each of which is coordinated by two N3– anions to form near-linear N3––Hg2+–N3– groups. Four other crystallographically distinct Hg2+ cations are coordinated by a mixture of N3–, O2–, (OH)– and (NH2)– anions, and there is a small amount of [Hg–Hg]2+ dimer. In addition, there are eight crystallographically distinct halogen sites, three of which are completely occupied by Cl–, and five of which are occupied by both Cl– and Br–. The principal anion, N3–, shows a strong preference for tetrahedral coordination by Hg2+, which results in a strongly bonded three-dimensional {–Hg2+–N3––} framework. This framework is both interrupted and contains large interstices that incorporate additional Hg2+ cations, a very small amount of [Hg+–Hg+]2+ dimer and additional anion species, O2–, (OH)– and (NH2)–, that coordinate Hg2+. Comancheite was described originally as an Hg-oxide mineral. The major change in chemical composition indicated by the present work was approved by the Commission on New Minerals, Nomenclature and Classification of the International Mineralogical Association (Voting Proposal 13-B). The presence of N provides some analytical challenges, particularly in the presence of Hg. New bond-valence parameters were derived for Hg2+–N3– bonds [Ro(N3–) = 1.95] using well refined Hg2+ structures, and this allows discrimination between Hg2+–O2– and Hg2+–N3– bonds based on the valence-sum rule. Comparison of the Raman spectra of several Hg-bearing minerals shows that peaks in the range 500–700 cm–1 are characteristic of Hg2+–N3– stretching vibrations whereas peaks in the range 350–500 cm–1 are characteristic of Hg2+–O2– stretching vibrations; Hg2+–O2– and Hg2+ – N3– bonds may be discriminated on this basis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».