Multinuclear Solid-State Magnetic Resonance and X-ray Diffraction Study of Some Thiocyanate and Selenocyanate Complexes Exhibiting Halogen Bonding
Notice bibliographique
Résumé
We report on the preparation and study of a series of thiocyanate and selenocyanate compounds exhibiting halogen bonding between iodine and nitrogen, sulfur, or selenium. The novel compounds (Me 4 NSeCN)( p -C 6 F 4 I 2 ) 2 ( 1 ), (Me 4 NSeCN)( o -C 6 F 4 I 2 ) 2 ( 2 ), and (Me 4 NSCN)( p -C 6 F 4 I 2 ) 2 ( 4 ) were synthesized. Their crystal structures and local halogen bonding interactions, along with those of related additional thiocyanate and selenocyanate compounds (e.g., KSCN, Me 4 NSCN, Me 4 NSeCN, etc.) were investigated by single-crystal X-ray diffraction and multinuclear ( 13 C/ 15 N/ 77 Se) solid-state magnetic resonance spectroscopy. Compounds 1 and 2 exhibit trifurcated I···SeCN – close contacts with characteristic bonding angles near 90°. X-ray and 13 C/ 15 N solid-state NMR evidence indicates that the thiocyanate moieties in 4 exhibit 2-fold disorder. The utility of 13 C/ 14 N dipolar coupling and residual dipolar coupling data is discussed. 14 N solid-state NMR spectroscopy is found to be impractical in the compounds of interest due to fast T 2 relaxation. 13 C chemical shifts of the thiocyanates are observed to increase slightly in complexes exhibiting halogen bonding relative to reference compounds with only simple counterions, while 15 N chemical shifts decrease slightly under the same conditions. The opposite trends are noted for the selenocyanates. More substantial changes are observed in both the 77 Se isotropic chemical shift and in the pseudounique principal component of the 77 Se chemical shift tensor when comparing simple selenocyanates with those where the 77 Se is engaged in halogen bonding interactions with iodine. These results are interpreted in the context of Ramsey’s theory to show that the iodine–selenium interactions are reflected in the 77 Se solid-state NMR parameters, thereby providing an example of the utility of NMR methods in characterizing halogen bonding interactions in the solid state.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».