POCOP-Ligated Nickel Siloxide Complexes: Syntheses, Characterization, and Reactivities
Notice bibliographique
Résumé
This report describes the reactivities of POCOP-type pincer complexes of nickel bearing a trimethylsiloxide ligand. The complex {κ P,κ C,κ P -2,6-(i-Pr 2 PO) 2 C 6 H 3 }Ni(OSiMe 3 ) ( 1-OSiMe 3 ) reacts with 2,4,6-Me 3 -C 6 H 2 OH (MesOH) to give the stable derivative 1-OMes, whereas the corresponding tert -butoxide derivative could not be prepared. Reaction of 1-OSiMe 3 and its aliphatic analogue {κ P,κ C,κ P -(i-Pr 2 POCH 2 ) 2 CH}Ni(OSiMe 3 ) ( 2-OSiMe 3 ) with Ph 3 SiOH led to facile formation of the corresponding protonolysis products 1-OSiPh 3 and 2-OSiPh 3 . Treating 1-OSiMe 3 or 2-OSiMe 3 with Me 3 SiN 3 gave the azide derivatives 1-N 3 or 2-N 3 in high isolated yields, whereas the analogous reactions with Me 3 SiCF 3 gave 2-CF 3 but not 1-CF 3 . These observations allow us to compare the reactivities of the Ni–OSiMe 3 moiety as a function of pincer ligand backbone. All new complexes have been characterized fully. The reaction of the azide derivatives with benzyl bromide led to the formation of benzyl azide and the corresponding bromo derivatives; 2-N 3 proved to be much more reactive than 1-N 3 . The analogous reactions with the trifluoromethyl derivatives are much more complicated and appear to convert PhCH 2 Br to Me-PhCF 3 and PhBr to PhF.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,018 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».