Bite Angle Effects of κ<sup>2</sup><i>P</i>-dppm vs κ<sup>2</sup><i>P</i>-dppe in Seven-Coordinate Complexes: A DFT Case Study
Notice bibliographique
Résumé
This paper predicts the effects of replacing dppm (bis(diphenylphosphino)methane) with dppe (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) in seven-coordinate organometallic complexes by employing density functional theory (DFT) computations for a case example: WI 2 (CO)(κ 2 P-dppm)(η 2:η 2 -nbd) (nbd = norbornadiene), an intermediate in the W(II)-catalyzed ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of nbd. Effects on both structure and ligand binding energy (i.e., reactivity) were investigated. For the known W–dppm complex (crystal structure provided here), of 37 energy-distinct stereoisomers found, only one low-energy stereoisomer is predicted, and it agrees with the known X-ray crystal structure, lending faith to the conformer search procedure. For the as yet unknown W–dppe complex, of 31 energy-distinct stereoisomers found, two low-energy stereoisomers are predicted. The computed DFT ligand binding energies {W–P, W–ene, W–CO, W + –I – } are {9, 17, 44, 102} kcal mol –1 for the W–dppm complex and {3, 15, 37, 95} for the W–dppe complex. The conclusion is that the increased PWP bite angle of dppe vs dppm will reduce all ligand binding energies due to increased interligand steric repulsion.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».