Carbazole-bis(oxazolines) as Monoanionic, Tridentate Chelates in Lanthanide Chemistry: Synthesis and Structural Studies of Thermally Robust and Kinetically Stable Dialkyl and Dichloride Complexes.
Notice bibliographique
Résumé
The carbazole-bis(oxazoline) ligand 1,8-bis(4′,4′-dimethyloxazolin-2′-yl)-3,6-di- tert -butylcarbazole (H-Czx, 14 ) was prepared and reacted with Ln(CH 2 SiMe 3 ) 3 (THF) 2 to afford the five-coordinate dialkyl complexes (Czx)Ln(CH 2 SiMe 3 ) 2 (Ln = Y, 15; Er, 16; Yb, 17 ) in high yield. Deprotonation of 14 with NaN(SiMe 3 ) 2, followed by reaction with LnCl 3 (THF) x, affords the six-coordinate dichloride complexes cis, mer -(Czx)Ln(Cl) 2 (THF) (Ln = Y, 18; Er, 19; Yb, 20 ). Dialkyl complexes 15 – 17 were also prepared by reaction of the dichloride complexes 18 – 20, respectively, with 2 equiv of LiCH 2 SiMe 3 . Complexes 16 – 20 were characterized by X-ray crystallography. The dialkyl complexes 16 and 17 display a five-coordinate trigonal-bipyramidal geometry with the Czx ligand spanning both axial and one equatorial site with the CH 2 SiMe 3 rotated such that the SiMe 3 groups sit over the carbazole ring system. The solution structure for 15 – 20 was found to be consistent with that in the solid state by NMR spectroscopy. However, paramagnetic dichloride 20 was shown by variable-temperature 1 H NMR studies to undergo rapid THF exchange by a dissociative process in toluene- d 8 solution (Δ H ‡ = 98 ± 10 kJ mol –1, Δ S ‡ = +185 ± 25 J mol –1 K –1 ). Treatment of dialkyl 18 with [Ph 3 C] + [B(C 6 F 5 ) 4 ] − cleanly produces the alkyl cation [(Czx)Y(CH 2 SiMe 3 )] + [B(C 6 F 5 ) 4 ] − ( 21 ) by 1 H NMR spectroscopy, but this species does not insert 2,3-dimethylbutadiene.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».