Structures and Unimolecular Reactivity of Gas-Phase [Zn(Proline-H)]<sup>+</sup> and [Zn(Proline-H)(H<sub>2</sub>O)]<sup>+</sup>
Notice bibliographique
Résumé
A combination of IRMPD spectroscopy, collision-induced dissociation, deuterium isotopic substitution, and computational chemistry was used to determine the structure and unimolecular chemistry of [Zn(Pro-H)](+) and the singly hydrated complex in the gas phase. Five competing dissociation channels were observed: loss of H2O, CO, CO2, and HCOOH and the main fragmentation pathway, loss of neutral Zn. By comparing the IRMPD spectrum with the predicted IR spectra of the lowest energy structures, it was confirmed that [Zn(Pro-H)](+) complex is deprotonated at the amine moiety, and a hydrogen from either C2 or C5 migrated to Zn(2+). In this H-type complex, ZnH(+) was chelated between the amine nitrogen and the carbonyl oxygen. Calculations of the potential energy surface revealed that the loss of neutral zinc is energetically more favorable than the loss of dehydrogenated proline leading to ZnH(+) product. Furthermore, calculations on all five primary decomposition routes, all beginning with the lowest energy structure, revealed that loss of Zn has the lowest energy requirement, consistent with it being the most abundant product of unimolecular dissociation following collisional or IR multiphoton activation. For the singly hydrated complex, [Zn(Pro-H)(H2O)](+), IRMPD spectroscopy confirms a structure with water added to the H-type structure and intramolecularly hydrogen bonded to the deprotonated amine site. This structure is not the lowest-energy [Zn(Pro-H)(H2O)](+) isomer, but it is the one where water is added to the lowest energy [Zn(Pro-H)](+) isomer.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».