Electrochemical Quartz Crystal Microbalance Study of Borohydride Electro-Oxidation on Pt: The Effect of Borohydride Concentration and Thiourea Adsorption
Notice bibliographique
Résumé
A systematic investigation of BH 4 − electro-oxidation in 2 M NaOH on Pt was carried out using the electrochemical quartz crystal microbalance technique (EQCM). Four sets of experiments were conducted: (i) Pt in NaOH, (ii) BH 4 − (between 10 and 60 mM) on Pt, (iii) thiourea (TU) on Pt, and (iv) BH 4 − in the presence of TU (between 0.01 and 2.1 mM) on Pt. The BH 4 − electro-oxidation mechanism was developed by correlating the EQCM results with density functional theory (DFT) calculations from the literature revealing the energetically most favorable adsorbates. The surface coverage by key intermediates was estimated using the van der Waals molecular areas. On the anodic scan, the BH 4 − electrosorption was followed by dissociation of BH 4,ad generating BH y,ad and (4 − y )H ad, with y between 1 and 3, depending on the available surface sites. BH y,ad is further oxidized as a function of electrode potential in Eley−Rideal and Langmuir−Hinshelwood type mechanisms with the participation of OH − and OH ad, respectively. The oxidative desorption on the cathodic scan at potentials between 0.1 and 0.5 V of strongly adsorbed intermediates such as BOH ad and BH 2 OH ad is essential for recovering the Pt electrocatalytic activity. TU adsorption on Pt produces a characteristic potential dependent adsorption−desorption hysteresis. Furthermore, at TU concentrations above 0.045 mM for 30 mM BH 4 − a bilayer is formed on the surface, which is stabilized by Lewis acid−base interactions between TU and BH 4 − . As a result, the BH 4 − oxidation overpotential is increased leading to incomplete oxidation, whereas the BH 4 − thermocatalytic hydrolysis is inhibited.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».