A Pressure Induced Structural Dichotomy in Isostructural Bis-1,2,3-thiaselenazolyl Radical Dimers
Notice bibliographique
Résumé
The pressure dependence of the crystal and molecular structure of the bis-1,2,3-thiaselenazolyl radical dimer [ 1b ] 2 has been investigated over the range 0–11 GPa by powder diffraction methods using synchrotron radiation and diamond anvil cell techniques. At ambient pressure, the dimer consists of a pair of radicals linked by a hypervalent 4-center 6-electron S---Se–Se---S σ-bond in an essentially coplanar arrangement. The dimers are packed in cross-braced slipped π-stack arrays running along the x -direction of the monoclinic (space group P 2 1 / c ) unit cell. Pressurization to 11 GPa causes the unit cell dimensions a and c to undergo a slow but uniform compression, while the b -axis is slightly elongated. There is virtually no change in the molecular structure or in the slipped π-stack crystal architecture. This behavior is in marked contrast to that of the isostructural radical dimer [ 1a ] 2, where the basal fluorine is replaced by hydrogen. Pressurization of this latter material induces a phase change near 4–5 GPa, characterized by a sharp contraction in a and c, and a correspondingly large increase in b . At the molecular level, the transition is associated with a buckling of the σ-bonded dimer to a more conventional π-bonded arrangement. Geometry optimized DFT band structure calculations on [ 1b ] 2 replicate the observed structural changes and indicate that compression widens both the valence and conduction bands but does not induce band gap closure until >13 GPa. This result is consistent with the measured thermal activation energy for conduction E act, which indicates that a metallic state requires pressures > 10 GPa.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».