[1.1]Ferrocenophanes and Bis(ferrocenyl) Species with Aluminum and Gallium as Bridging Elements: Synthesis, Characterization, and Electrochemical Studies
Notice bibliographique
Résumé
Salt-metathesis reactions between dilithioferrocene (Li(2)fc·2/3tmeda) and intramolecularly coordinated aluminum and gallium species RECl(2) [R = 5-Me(3)Si-2-(Me(2)NCH(2))C(6)H(3); E = Al (2a), Ga (2b); and R = (2-C(5)H(4)N)Me(2)SiCH(2); E = Al (3a), Ga (3b)] gave respective [1.1]ferrocenophanes ([1.1]FCPs). Those obtained from 2a and 2b, respectively, were isolated as analytically pure compounds and fully characterized including single-crystal X-ray structure determinations [4a (Al): 43%; 4b (Ga): 47%]. Bis(ferrocenyl) compounds of the type REFc(2) [R = 5-Me(3)Si-2-(Me(2)NCH(2))C(6)H(3); E = Al (5a), Ga (5b); and R = (2-C(5)H(4)N)Me(2)SiCH(2); E = Al (6a), Ga (6b)] and R(2)SiFc(2) [R = Me (7(Me)); Et (7(Et))] were prepared, starting from respective element dichlorides and lithioferrocene (LiFc). Molecular structures of 6a, 7(Me), and 7(Et) were solved by single-crystal X-ray analyses. One of the two Fc moieties of 6a was bent toward the open coordination site of the aluminum atom. The measured dip angles α* of the two independent molecules in the asymmetric unit were 11.9(5) and 13.3(5)°, respectively. The redox behavior of [1.1]FCPs 4 and bis(ferrocenyl) species 5, 6, 7, and (Mamx)EFc(2) [Mamx = 2,4-tBu(2)-6-(Me(2)NCH(2))C(6)H(2); E = Al (8a), Ga (8b)] were investigated with cyclic voltammetry. While all gallium and silicon compounds gave meaningful and interpretable data, all aluminum compounds were problematic with the exception of 8a. Aluminum species, compared to respective gallium species, are more sensitive and, presumably, fluoride ions or residual water from the electrolyte and solvent are causing degradation. The splitting between the formal potentials for bis(ferrocenyl) species was significantly smaller (5b, 6b, and 8b: ΔE°' = 0.138-0.159 V) than that of the [1.1]FCP 4b (ΔE°' = 0.309 V). These results were explained by assuming an electrostatic interaction between the two iron centers; differences between bis(ferrocenyl) species and [1.1]FCPs are likely due to a more effective solvation of Fe-containing moieties in the more flexible bis(ferrocenyl) species.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».