Synthesis of Hyperbranched Poly(phenylacetylene)s Containing Pendant Alkyne Groups by One-Pot Pd-Catalyzed Copolymerization of Phenylacetylene with Diynes
Notice bibliographique
Résumé
We report in this article the convenient synthesis of a class of hyperbranched poly(phenylacetylene)s (HBPPAs) containing various branching densities and different contents of pendant alkyne groups through one-pot chain-growth copolymerization of phenylacetylene (PA) with a diyne comonomer (1,3- or 1,4-diethynylbenzene (DEB)). The polymerization was facilitated with the use of an in situ generated cationic diphosphine-ligated Pd(II) catalyst system. Serving effectively as difunctional cross-linker in the polymerization, the diyne comonomer first undergoes monoinsertion to render pendant alkyne groups, which can be further enchained to generate branching structures. A systematic investigation has been undertaken to study the effects of various polymerization parameters, including diyne/PA feed ratio, diyne type, temperature, and solvent, on the polymerization, polymer structure and topology. With either 1,3- or 1,4-DEB, a convenient tuning of polymer topology from linear to hyperbranched can be achieved by simply increasing diyne/PA feed ratio. Relative to 1,3-DEB, 1,4-DEB is more effective in rendering branching structures since the pendant alkyne groups suffer less steric effect from the polymer backbone and are thus more reactive. As to the solvent, a dichloromethane/methanol mixture (at vol. ratio of 13:3) was shown to better help the formation of branching structures than methanol alone as the resulting polymers can dissolve well in the former while precipitate in the latter. Because of their possession of the valuable pendant alkyne groups, these polymers have also been demonstrated for their use as building blocks in the synthesis of core–shell structured star polymers containing a HBPPA core and polystyrene arms through their Cu-catalyzed “click” reaction with an azide-ended polystyrene.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».