Mono- and Dianionic Guanidinate Ligands. Reactivity of [<sup>i</sup>PrNC(N<sup>i</sup>Pr)<sub>2</sub>]Ta(NMe<sub>2</sub>)<sub>3</sub> and [(<sup>i</sup>PrNH)C(N<sup>i</sup>Pr)<sub>2</sub>]TaCl(NMe<sub>2</sub>)<sub>3</sub> with Me<sub>3</sub>SiCl and ArNC (Ar = 2,6-Me<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>)
Notice bibliographique
Résumé
Reactivities of the dianionic guanidinate complex of [ i PrN C(N i Pr) 2 ]Ta(NMe 2 ) 3 ( 1 ) and the monoanionic guanidinate complex Ta(NMe 2 ) 3 Cl[( i PrN) 2 CN(H) i Pr] ( 4 ) have been investigated. Reaction of 1 with Me 3 SiCl produced compound 2, Ta(NMe 2 ) 3 Cl[( i PrN) 2 CN(SiMe 3 ) i Pr], which is proposed to arise from the addition of the Si−Cl bond across a Ta−N(guanidinate) bond of the starting material rather than one of the Ta−NMe 2 bonds. Complex 2 is the analogue of 4 in which H has been replaced by SiMe 3 . Derivatization of 2 was achieved by reaction with PhCH 2 MgCl to produce Ta(NMe 2 ) 3 (CH 2 Ph)[( i PrN) 2 CN(SiMe 3 ) i Pr] ( 3 ). The single-crystal X-ray-determined structural features of 3 are reported and support the spectroscopic characterization of 3, and indirectly that of 2, by revealing a bidentate tetrasubstituted guanidinate monoanion and an η 1 -benzyl group. Complexes 1 and 4 insert 2,6-dimethylphenyl isocyanide (ArNC) to yield the structurally characterized complex Ta(NMe 2 )[C(N i Pr) 3 ][η 2 -(Me 2 N)C N(2,6-Me 2 C 6 H 3 )] 2 ( 5 ), which possesses one dianionic bidentate guanidinate ligand and two η 2 -iminocarbamoyl ligands derived from the insertion of ArNC into two of the Ta−NMe 2 bonds of the starting materials. The formally seven-coordinate Ta(V) center of 5 can be viewed as pseudo trigonal bipyramidal, with each of the η 2 -C N linkages occupying a single coordination site. In the case of 4, the transformation of the guanidinate anion into its dianionic form was concomitant with insertion of ArNC. The sources of base for the deprotonation of the guanidinate ligand are likely the amido groups of a portion of the starting material.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».