Synthesis, Characterization, and Oxidation of New POCN<sub>imine</sub>-Type Pincer Complexes of Nickel
Notice bibliographique
Résumé
This report describes the synthesis and characterization of new pincer-type complexes of divalent and trivalent nickel. Refluxing toluene mixtures of NiBr 2 (CH 3 CN) n and the unsymmetrical pincer-type ligands Ph-POC H N imine -R gave (Ph-POCN imine -R)Ni(II)Br in good yields (Ph-POC H N imine -R = 1-(Ph 2 PO),3-(CHNR)C 6 H 4; R = Bn, 1; Ph, 2; t -Bu, 3; Cy, 4 ). The C–H nickelation step involved in these syntheses is facilitated in the presence of NEt 3 . Treating compounds 1 – 4 with Br 2, I 2, N -bromosuccinimide (NBS) and N -chlorosuccinimide appears to bring about the desired one-electron oxidation of the Ni(II) center in these complexes, but the putative trivalent species decompose over time and could not be isolated. One of the decomposition products obtained in the Br 2 reaction was identified as the zwitterionic compound [Br 3 Ni(II){κ O -( E )- N -(3-((diphenylphosphoryl)oxy)benzylidene)benzenaminium}], 5 . To identify the factors that are important for isolation of stable trivalent derivatives, we prepared the divalent precursors ( i -Pr-POCN imine -Ph)NiX (X= Br, 6, and NCS, 9 ) and studied their reactions with various oxidants. Whereas treatment of 6 with Br 2 or NBS gave the target 17-electron complex ( i -Pr-POCN imine -Ph)Ni(III)Br 2 ( 7 ), no mixed-ligand trivalent complexes of the type ( i -Pr-POCN imine -Ph)Ni(III)Br(X) could be isolated from reactions of ( i -Pr-POCN imine -Ph)Ni(NCS) ( 9 ) with NBS or of 6 with N -chlorosuccinimide. The latter reaction gave a complex mixture from which was isolated a paramagnetic, trinuclear compound ( 8 ) composed of octahedral Ni(II) units featuring μ 2 -Cl and μ 2,κ O,κ N -succinimide fragments. The solid state structures of all new complexes 2 - 9 have been elucidated by X-ray crystallography.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
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