Synthesis, Characterization, and Oxidation of New POCN<sub>imine</sub>-Type Pincer Complexes of Nickel
Notice bibliographique
Résumé
This report describes the synthesis and characterization of new pincer-type complexes of divalent and trivalent nickel. Refluxing toluene mixtures of NiBr 2 (CH 3 CN) n and the unsymmetrical pincer-type ligands Ph-POC H N imine -R gave (Ph-POCN imine -R)Ni(II)Br in good yields (Ph-POC H N imine -R = 1-(Ph 2 PO),3-(CHNR)C 6 H 4; R = Bn, 1; Ph, 2; t -Bu, 3; Cy, 4 ). The C–H nickelation step involved in these syntheses is facilitated in the presence of NEt 3 . Treating compounds 1 – 4 with Br 2, I 2, N -bromosuccinimide (NBS) and N -chlorosuccinimide appears to bring about the desired one-electron oxidation of the Ni(II) center in these complexes, but the putative trivalent species decompose over time and could not be isolated. One of the decomposition products obtained in the Br 2 reaction was identified as the zwitterionic compound [Br 3 Ni(II){κ O -( E )- N -(3-((diphenylphosphoryl)oxy)benzylidene)benzenaminium}], 5 . To identify the factors that are important for isolation of stable trivalent derivatives, we prepared the divalent precursors ( i -Pr-POCN imine -Ph)NiX (X= Br, 6, and NCS, 9 ) and studied their reactions with various oxidants. Whereas treatment of 6 with Br 2 or NBS gave the target 17-electron complex ( i -Pr-POCN imine -Ph)Ni(III)Br 2 ( 7 ), no mixed-ligand trivalent complexes of the type ( i -Pr-POCN imine -Ph)Ni(III)Br(X) could be isolated from reactions of ( i -Pr-POCN imine -Ph)Ni(NCS) ( 9 ) with NBS or of 6 with N -chlorosuccinimide. The latter reaction gave a complex mixture from which was isolated a paramagnetic, trinuclear compound ( 8 ) composed of octahedral Ni(II) units featuring μ 2 -Cl and μ 2,κ O,κ N -succinimide fragments. The solid state structures of all new complexes 2 - 9 have been elucidated by X-ray crystallography.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».