Experimental and Theoretical Investigations of Tellurium(IV) Methanediides and Their Insertion Products with Sulfur and Iodine
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of Li 2 [C(Ph 2 PS) 2 ] with tellurium tetrahalides in a 1:1 molar ratio in toluene afford the complexes {TeX 2 [C(Ph 2 PS) 2 ]} 2 ( 7a, X = Cl; 7b, X = Br; 7c, X = I). These complexes dimerize through halide bridges in the solid state, and the tridentate ligand is S,C,S- coordinated to the tellurium center with a Te–C bond length of 2.024(3), 2.030(6), and 2.045(8) Å, respectively. In the case of TeBr 4, small amounts of the complex TeX 2 [SC(Ph 2 PS) 2 ] ( 8b, X = Br) were isolated and shown by X-ray analysis to be the result of formal sulfur insertion into the Te–C bond of 7b . Complex 8b and the corresponding dichloride and diiodide, 8a (X = Cl) and 8c (X = I), may be prepared in good yields by the metathetical reactions of Li 2 [SC(Ph 2 PS) 2 ] with TeX 4 in toluene. The complex TeI 2 [(I 2 )C(Ph 2 PS) 2 ] ( 9 ) was isolated as a minor product from the reaction of Li 2 [C(Ph 2 PS) 2 ] and TeI 4 and identified by X-ray crystallography. Complex 9 is constructed from the insertion of an iodine atom of an I 2 molecule into the Te–C bond of 7c, resulting in a T-shaped geometry at that iodine atom and an almost linear Te–I–I unit with an elongated I–I bond; the C–I bond length is typical for a C(sp 3 )–I bond. DFT calculations supplemented with Hirshfeld charge analysis, Boys–Foster localization of molecular orbitals, and evaluation of the electron localization functions indicate that in these species the ligand engages predominantly in σ bonding through the lone pairs on the carbon and sulfur atoms. The latter atoms participate in three-center interactions with tellurium. The bonds between the heavy elements and carbon are strongly polarized, and the character of the latter atom ranges from sp 2 to sp 3 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».