Structures of Bare and Hydrated [Pb(AminoAcid-H)]<sup>+</sup> Complexes Using Infrared Multiple Photon Dissociation Spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
Infrared multiple-photon dissociation (IRMPD) spectroscopy was used to determine the gas-phase structures of deprotonated Pb(2+)/amino acid (Aa) complexes with and without a solvent molecule present. Five amino acid complexes with side chains containing only carbon and hydrogen (Ala, Val, Leu, Ile, Pro) and one with a basic side chain (Lys) were compared. These experiments demonstrated that all [Pb(Aa-H)](+) complexes have Pb(2+) covalently bound between the amine nitrogen and carbonyl oxygen. The nonhydrated complexes containing Ala, Val, Leu, Ile, and Pro are amine-deprotonated, whereas the one containing Lys is deprotonated at its carboxylic acid. The difference is attributed to the polar and basic side chain of lysine, which helps stabilize Pb(2+). IRMPD spectroscopy was also performed on the monohydrated analogues of the [Pb(Aa-H)](+) complexes. The [Pb(Aa-H)H(2)O](+) complexes, where Aa = Ala, Val, Leu, and Ile, exhibited two N-H stretches as well as a carboxylic acid O-H and a PbO-H stretch. Hence, their structures are monohydrated versions of the amine-deprotonated [Pb(Aa-H)](+) complexes where a proton transfer has occurred from the lead-bound water to the deprotonated amine. The IRMPD spectrum and calculations suggest that [Pb(Pro-H)H(2)O](+) has a hydrated carboxylate salt structure. The structure of [Pb(Lys-H)H(2)O](+) was also carboxyl-deprotonated, but Pb(2+) is bound to the carbonyl oxygen and the amine nitrogen, with one of the protons belonging to the water transferred to the basic side chain. This results in an intramolecular hydrogen bond that does not absorb in the region of the spectrum probed in these experiments. The IRMPD spectra and structural characterizations were confirmed and aided by infrared spectra calculated at the B3LYP/6-31+G(d,p) level of theory and 298 K enthalpies and Gibbs energies using the MP2(full)/6-311++G(2d,2p) method on the B3LYP geometries.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».