Theoretical Study of the Formation of Mercury (Hg<sup>2+</sup>) Complexes in Solution Using an Explicit Solvation Shell in Implicit Solvent Calculations
Notice bibliographique
Résumé
The structures and harmonic vibrational frequencies of water clusters (H2O)n, n = 1-10, have been computed using the M06-L/, B3LYP/, and CAM-BLYP/cc-pVTZ levels of theories. On the basis of the literature and our results, we use three hexamer structures of the water molecules to calculate an estimated "experimental" average solvation free energy of [Hg(H2O)6](2+). Aqueous formation constants (log K) for Hg(2+) complexes, [Hg(L)m(H2O)n](2-mq), L = Cl(-), HO(-), HS(-), and S(2-), are calculated using a combination of experimental (solvation free energies of ligands and Hg(2+)) and calculated gas- and liquid-phase free energies. A combined approach has been used that involves attaching n explicit water molecules to the Hg(2+) complexes such that the first coordination sphere is complete, then surrounding the resulting (Hg(2+)-Lm)-(OH2)n cluster by a dielectric continuum, and using suitable thermodynamic cycles. This procedure significantly improves the agreement between the calculated log K values and experiment. Thus, for some neutral and anionic Hg(II) complexes, particularly Hg(II) metal ion surrounded with homo- or heteroatoms, augmenting implicit solvent calculations with sufficient explicit water molecules to complete the first coordination sphere is required-and adequate-to account for strong short-range hydrogen bonding interactions between the anion and the solvent. Calculated values for formation constants of Hg(2+) complexes with S(2-) and SH(-) are proposed. Experimental measurements of these log K values have been lacking or controversial.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».