Synthesis and Spectral Electrochemical Properties of a Symmetrical Tin-Bridged [3.3]Ferrocenophane
Notice bibliographique
Résumé
The symmetrical bisferrocene 1,1,14,14-tetra- n- butyl-2,2,13,13,15,15,26,26-octamethyl-1,2,13,14,15,26-hexastanna[3.3]ferrocenophane ([(η 5 -C 5 H 4 )Fe(η 5 -C 5 H 4 SnMe 2 Sn( n -Bu) 2 SnMe 2 )] 2, 8 ) was synthesized in good yield (82%) from the reductive coupling reaction of 1,1′-bis(dimethylstannyl)ferrocene, 6, with one equivalent of di- n -butylbis(diethylamino) stannane, 7a, at 0 °C in diethyl ether solution. Compound 8 is stable to ambient light but decomposes in the presence of moisture or chlorinated solvents. The title compound 8 was characterized by NMR ( 1 H, 13 C, 117 Sn, 119 Sn) spectroscopy, HRMS, and elemental analysis. A statistical model to account for the 117 Sn/ 119 Sn coupling patterns, observed in both the 117 Sn and 119 Sn NMR spectra, was undertaken and is a good fit to experimental data. Investigations by UV–vis spectroscopy display a visible d–d transition at λ max at 455 nm (ε = 74 L mol –1 cm –1 ), while cyclic voltammetry reveals two reversible oxidation events at 0.01 and 0.23 V (relative to the ferrocene/ferrocenium couple), indicative of strong electronic communication between the ferrocene units. A DFT analysis of compound 8 supports the symmetrical nature of the molecule with a calculated intramolecular distance of ≃8.5 Å between iron centers. This is the first example of a [3.3]ferrocenophane bearing three σ-conjugated group 14 spacers between the ferrocene units. Furthermore, an improved route to 1,1,2,2-tetramethyldistannanediyl[2]ferrocenophane 4a has been found, through an intermolecular dehydrogenative coupling of 6 with catalytic amounts of Pd 2 (dba) 3, that leads to superior yields of 4a over previously published protocols.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».