Reactivity and Mechanism in the Oxidative Addition of Allylic Halides to a Dimethylplatinum(II) Complex
Notice bibliographique
Résumé
The complex [PtMe 2 (2,2′-bipyridine)], 1, reacts with allyl chloride and allyl bromide, to give [PtXMe 2 (CH 2 CH═CH 2 )(2,2′-bipyridine)], 2, X = Cl; 3, X = Br, with 2-methylallyl chloride to give [PtClMe 2 (CH 2 CMe═CH 2 )(2,2′-bipyridine)], 4, and with crotyl chloride (a mixture of trans - and cis -MeCH═CHCH 2 Cl), to give a mixture of [PtClMe 2 ( trans- CH 2 CH═CHMe)(2,2′-bipyridine)], 5, and [PtClMe 2 ( cis- CH 2 CH═CHMe)(2,2′-bipyridine)], 6 . The complexes are formed mostly by trans oxidative addition and, for the crotyl complexes, without allylic rearrangement. Complex 1 reacts with CH 2 ═CHCHMeCl, mostly with allylic rearrangement, to give complex 5, with complexes 6 and [PtClMe 2 (CHMeCH═CH 2 )(2,2′-bipyridine)], 7, as minor products. The reactions of 1 with CH 2 ═CHCH 2 X (X = Cl or Br) and MeCH═CHCH 2 Cl follow second-order kinetics (first-order in both reagents), but 1 reacts with CH 2 ═CHCHMeCl by third-order kinetics (first-order in 1, second-order in CH 2 ═CHCHMeCl) and with CH 2 ═CMeCH 2 Cl by a mixture of second- and third-order kinetics. The second-order reactions are proposed to occur by the S N 2 mechanism, and potential mechanisms of the third-order reactions are discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».