Ethylene Oligomerization Promoted by a Silylated-SNS Chromium System
Notice bibliographique
Résumé
The ethylene trimerization SNS ligand has been modified by replacing the methylene carbons flanking the nitrogen atom with dimethyl silyl groups. Three ligands, CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy ( a ), ( t -Bu)SCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 S( t -Bu) ( b ), and PhSCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SPh ( c ), have been prepared. Ligand a in either protonated or deprotonated forms was reacted with CrCl 3 (THF) 3 to afford the corresponding monomeric [CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]CrCl 3 ( 1a ) or dimeric {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 NSi(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]CrCl(μ-Cl)} 2 ( 2a ). One-pot reaction of a in the presence of Et 2 AlCl with either Cr(III) or Cr(II) chlorides afforded in either case the divalent {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr{(μ-Cl)Al(CH 2 CH 3 ) 2 Cl} 2 ( 3a ). To deprotonate the N–H function of the Si-SNS ligand, n -BuLi was used for the purpose of preparing the divalent chromium analogue. The reaction afforded in the case of both a and b the two nearly isostructural divalent complexes {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 NSi(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr(μ-Cl)} 2 ( 4a ) and {[( t -Bu)SCH 2 Si(CH 3 ) 2 NSi(CH 3 ) 2 CH 2 S( t -Bu)]Cr(μ-Cl)} 2 ( 4b ) in crystalline form. To further clarify the interaction of 4 with aluminate species, we have carried out in situ complexation in the presence of either AlCl 3 or AlMe 3 and using divalent instead of trivalent chromium salts. In the cases of ligands a and c and AlCl 3, two isostructural complexes, {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr{(μ-Cl)AlCl 3 } 2 ( 5a ) and {[PhSCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SPh]C{(μ-Cl)AlCl 3 } 2 ( 5c ), have been obtained. The reaction with AlMe 3 afforded {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(Al(CH 3 ) 2 -μ-Cl)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr{(μ-Cl)Al(CH 3 ) 3 } ( 6a ). Its structure was informative, showing a possible catalyst deactivation pathway. To better evaluate the role of the N–H function, we have also methylated ligand a at the N atom. The complexation to chromium was successful only in the presence of Me 2 AlCl and if a divalent chromium precursor was used. The reaction afforded the catalytically inactive divalent {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(CH 3 )Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr(μ-Cl)} 2 {(Al(CH 3 ) 2 Cl) 2 )(μ-Cl)} 2 ( 7d ). Most of these species showed good catalytic activity upon activation but produced only statistical distributions of oligomers.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».