Ethylene Oligomerization Promoted by a Silylated-SNS Chromium System
Notice bibliographique
Résumé
The ethylene trimerization SNS ligand has been modified by replacing the methylene carbons flanking the nitrogen atom with dimethyl silyl groups. Three ligands, CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy ( a ), ( t -Bu)SCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 S( t -Bu) ( b ), and PhSCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SPh ( c ), have been prepared. Ligand a in either protonated or deprotonated forms was reacted with CrCl 3 (THF) 3 to afford the corresponding monomeric [CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]CrCl 3 ( 1a ) or dimeric {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 NSi(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]CrCl(μ-Cl)} 2 ( 2a ). One-pot reaction of a in the presence of Et 2 AlCl with either Cr(III) or Cr(II) chlorides afforded in either case the divalent {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr{(μ-Cl)Al(CH 2 CH 3 ) 2 Cl} 2 ( 3a ). To deprotonate the N–H function of the Si-SNS ligand, n -BuLi was used for the purpose of preparing the divalent chromium analogue. The reaction afforded in the case of both a and b the two nearly isostructural divalent complexes {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 NSi(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr(μ-Cl)} 2 ( 4a ) and {[( t -Bu)SCH 2 Si(CH 3 ) 2 NSi(CH 3 ) 2 CH 2 S( t -Bu)]Cr(μ-Cl)} 2 ( 4b ) in crystalline form. To further clarify the interaction of 4 with aluminate species, we have carried out in situ complexation in the presence of either AlCl 3 or AlMe 3 and using divalent instead of trivalent chromium salts. In the cases of ligands a and c and AlCl 3, two isostructural complexes, {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr{(μ-Cl)AlCl 3 } 2 ( 5a ) and {[PhSCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(H)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SPh]C{(μ-Cl)AlCl 3 } 2 ( 5c ), have been obtained. The reaction with AlMe 3 afforded {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(Al(CH 3 ) 2 -μ-Cl)Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr{(μ-Cl)Al(CH 3 ) 3 } ( 6a ). Its structure was informative, showing a possible catalyst deactivation pathway. To better evaluate the role of the N–H function, we have also methylated ligand a at the N atom. The complexation to chromium was successful only in the presence of Me 2 AlCl and if a divalent chromium precursor was used. The reaction afforded the catalytically inactive divalent {[CySCH 2 Si(CH 3 ) 2 N(CH 3 )Si(CH 3 ) 2 CH 2 SCy]Cr(μ-Cl)} 2 {(Al(CH 3 ) 2 Cl) 2 )(μ-Cl)} 2 ( 7d ). Most of these species showed good catalytic activity upon activation but produced only statistical distributions of oligomers.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,050 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
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