Theoretical Study on the Ring-Opening of 1,3-Disilacyclobutane and H<sub>2</sub> Elimination
Notice bibliographique
Résumé
The kinetics and thermochemistry of the decomposition pathways for 1,3-disilacyclobutane (1,3-DSCB) in the gas phase were studied using the second-order Møller-Plesset (MP2) perturbation theory and coupled cluster methods with single, double, and perturbative triple excitations (CCSD(T)). The reactions examined include 2 + 2 cycloreversion to form two silenes by either a concerted or a stepwise mechanism, 1,1-, 1,2-, and 1,3-H(2) elimination, and the ring-opening initiated by 1,2-H shift to form an open-chain 1,3-disilabut-1-ylidene, which undergoes further decomposition to produce two pairs of silene/silylene species. The structures of the transition states for the concerted and the stepwise 2 + 2 cycloreversion pathways are found to resemble closely those reported for the head-to-tail and head-to-head dimerization, respectively. Comparison of the activation barriers demonstrates unambiguously that the stepwise cycloreversion (ΔH(0)(‡) = 66.1 kcal/mol) is favored over the concerted one (ΔH(0)(‡) = 77.3 kcal/mol). A new pathway was established from the 1,4-diradical intermediate in the stepwise cycloreversion to form 1-silylmethylsilene via 1,3-H shift. The concerted 1,1-H(2) elimination is shown to have the lowest activation barrier of all H2 elimination reactions. Overall, the 1,2-H shift in 1,3-DSCB with concerted ring-opening to form 1,3-disilabut-1-ylidene is the most kinetically and thermodynamically favorable decomposition pathway, both at 0 and 298 K.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».