Facile Carbon–Carbon Bond Formation and Multiple Carbon–Hydrogen Bond Activations Promoted by Methylene-Bridged Iridium/Ruthenium Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The methylene-bridged complex [IrRu(CO) 4 (μ-CH 2 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 1; dppm = μ-Ph 2 PCH 2 PPh 2 ) reacts with 1,1-dimethylallene and 1,2-butadiene, resulting in coupling of the cumulene and the bridging methylene group, yielding the complexes [IrRu(CO) 4 (κ 1:κ 1 -Me 2 C═ C CH 2 C H 2 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 2 ) and [IrRu(CO) 4 (κ 1:κ 1 -MeCH═ C CH 2 C H 2 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 3 ), respectively, in which the resulting hydrocarbyl fragment is chelating on iridium. Reaction of 1 with 1,1-difluoroallene initially yields the analogous insertion product [IrRu(CO) 4 (κ 1:κ 1 -F 2 C═ C CH 2 C H 2 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 6 ), which slowly converts to [IrRu(CO) 3 (κ 1:κ 1 -F 2 C═ C CH 2 CH 2 C O)(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 7 ) by carbonyl migratory insertion. Reaction of 1 with propadiene leads to the elimination of 1,3-butadiene and the formation of [IrRu(CO) 4 (dppm) 2 ][BF 4 ]. In the presence of excess 1,1-dimethylallene, compound 2 reacts further via multiple C–H bond activations to yield [IrRu(CO) 3 (κ 1 -C(CH 2 CH 3 )═C(CH 3 ) 2 )(μ-κ 1:η 2 -C≡CC(CH 3 )═CH 2 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 8 ) with the elimination of H 2, together with [IrRu(CO) 3 (κ 1 -C(CH 2 CH 3 )═C(CH 3 ) 2 )(μ-κ 1:η 2 -C≡CCH(CH 3 ) 2 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 9 ). Complex 2 also reacts with propadiene to generate [IrRu(CO) 3 (κ 1 -C(CH 2 CH 3 )═C(CH 3 ) 2 )(μ-κ 1:η 2 -C≡CCH 3 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 10 ) and with 1,2-butadiene to yield [IrRu(CO) 3 (κ 1 -C(CH 2 CH 3 )═C(CH 3 ) 2 )(μ-κ 1:η 2 -C≡CCH 2 CH 3 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 11 ) and [IrRu(CO) 3 (κ 1 -C(CH 2 CH 3 )═C(CH 3 ) 2 )(μ-κ 1:η 2 -C≡CCH═CH 2 )(dppm) 2 ][BF 4 ] ( 12 ).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».