Role of Fluoride in Accelerating the Reactions of Dialkylstannylene Acetals
Notice bibliographique
Résumé
The most common method for achieving the regioselective monoalkylation of diols involves formation of dialkylstannylene acetals as intermediates. Reactions of dialkylstannylene acetals with alkyl halides are slow, but rates are enhanced by addition of fluoride or other nucleophiles. The mechanism of the fluoride-accelerated alkylation of dialkylstannylene acetals was studied at several levels of theory in the gas phase, in N,N-dimethylformamide (DMF) solution, and in DMF solution in the presence of tetramethylammonium ions. The reactive species were adducts involving addition of fluoride to tin. Under the conditions that most closely simulated experiment, reactions from fluoridated monomers and monofluoridated dimers were calculated to have similar activation energies. In the transition states in the rate-determining steps for the two pathways, carbon-oxygen bond formation was between 60 and 75% complete while tin-oxygen bond cleavage was much less advanced, between 6 and 16% complete. A test of Sn-O bond dissociation indicated that the "Sn-O bond cleavage first" mechanism is not a minimum energy pathway.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».