Evidence for [18-Crown-6 Na]<sub>2</sub>[S<sub>2</sub>O<sub>4</sub>] in Methanol and Dissociation to Na<sub>2</sub>S<sub>2</sub>O<sub>4</sub>and 18-Crown-6 in the Solid State; Accounting for the Scarcity of Simple Oxy Dianion Salts of Alkali Metal Crown Ethers in the Solid State
Notice bibliographique
Résumé
[18-Crown-6 Na](2)S(2)O(4) complex was prepared in methanol solution but dissociates into 18-Crown-6 ((s)) and Na(2)S(2)O(4 (s)) on removal of the solvent. Evidence for complexation in methanol is supported by a quantitative mass analysis and the dissociation in the solid state by vibrational spectroscopy and powder X-ray diffraction. These observations are accounted for by investigating the energetics of complexation in solution and dissociation in the solid state using calculated density functional theory (DFT) gas phase binding enthalpies and free energies combined with conductor-like screening model (COSMO) solvation energies and lattice enthalpy and free energy terms derived from volume based thermodynamics (VBT). Our calculations show that complexation of alkali metal dianion salts to crown ethers are much less favorable than that of the corresponding monoanion salts in the solid state and that the formation of alkali metal crown complexes of stable simple oxy-dianion (e.g., CO(3)(2-), SO(4)(2-)) salts is unlikely. The roles of complexation with 18-Crown-6 and ion pair formation in the process of dissolution of Na(2)S(2)O(4) to methanol are discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,004 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,003 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».