Intermolecular C–H Activations of Hydrocarbons Initiated by a Tungsten Trimethylsilylallyl Complex
Notice bibliographique
Résumé
Thermolysis of Cp*W(NO)(Npt)(η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3 ) [Cp* = η 5 -C 5 Me 5; Npt = CH 2 CMe 3 ] at 55 °C leads to the loss of neopentane and the formation of the 16-electron η 2 -allene intermediate Cp*W(NO)(η 2 -CH 2 ═C═CHSiMe 3 ), which activates hydrocarbons at their methyl groups. In the case of linear alkanes, only terminal C–H activation occurs. This selectivity persists in the presence of an ether functionality, but not with other oxygen-containing substrates such as aldehydes and alcohols. With these latter substrates, the organometallic complex is oxidized to Cp*W(O) 2 (Npt). The existence of the allene intermediate has been confirmed by its reaction with PMe 3 to form the 18-electron adduct and by its diagnostic reaction with cyclohexene. Carbonylation of Cp*W(NO)(Npt)(η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3 ) with CO (550 psig) at room temperature results in the clean formation of the corresponding Cp*W(NO)(η 1 -C(═O)Npt)(η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3 ) complex, which exists as a mixture of two interconverting isomers differing in their modes of attachment of the (η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3 ) ligands to the tungsten centers. The congeneric molybdenum complex, Cp*Mo(NO)(Npt)(η 3 -CH 2 CHCHSiMe 3 ), has also been synthesized, and although it generates the requisite η 2 -allene intermediate upon thermolysis, its preferred mode of reactivity is coupling of the allyl and alkyl ligands. Consequently, the molybdenum complex is inferior to the tungsten system for effecting C–H activations. All new complexes have been characterized by conventional spectroscopic and analytical methods, and the solid-state molecular structures of most of them have been established by single-crystal X-ray crystallographic analyses.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,032 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».