Notice bibliographique
Résumé
Divided into three distinct research areas, this thesis investigates the synthetic utility of divinyl ketones as versatile substrates in the construction of novel cyclic structures. The first volume of work (Chapter 2) examines the one-pot Brønsted acid-catalysed tandem double alkylation of indole with non-symmetrical divinyl ketones. The [6,5,7] tricyclic indole products are often furnished in excellent yield, with complete regioselectivity and high levels of syn-diastereoselectivity. Optimisation, a thorough substrate investigation and initial results are all discussed within. An in-depth mechanistic study is described in Chapter 3. Experimental and computational data is utilised to elucidate the reaction pathway and help explain the high levels of regioand diastereoselectivity observed during the tandem double alkylation of indoles developed in Chapter 2. The mechanism for the annulation step is shown to proceed via a 7-endo-mode C-2 Friedel-Crafts alkylation of the indole for which the rate-determining step is believed to be the loss of C-2 the proton to regain aromaticity. The final chapter concerns the phase transfer catalysed double Michael addition of activated methylene pronucleophiles to non-symmetrical divinyl ketones. The resultant substituted cyclohexanones are constructed in high yields with broad tolerance to substrate scope. In addition, proof-of-concept levels of enantioselectivity have been obtained with the use of N-alkylated Cinchona alkaloids as chiral phase transfer catalysts. With 36% enantiomeric excess, this tandem [5C+1C] annulation is shown to be an appropriate method of furnishing enantioenriched cyclohexanones.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».