Characterization of Vanadyl and Nickel Porphyrins Enriched from Heavy Residues by Positive-Ion Electrospray Ionization FT-ICR Mass Spectrometry
Notice bibliographique
Résumé
Petroporphyrins were enriched and purified from atmospheric residues of two typical heavy oils, Canadian oil sand bitumen (OSAR: Ni, 80 ppm; V, 190 ppm; S, 3.97 wt %) and Chinese Liaohe heavy oil (LHAR: Ni, 68.7 ppm; V, 1.81 ppm; S, 0.36 wt %) by silica-gel chromatography. The separation and purification were confirmed by atomic absorption spectroscopy (AAS) combined with UV–vis spectroscopy, and the petroporphyrins were characterized by positive-ion electrospray ionization (ESI) Fourier transform–ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS). Vanadyl and nickel porphyrins in OSAR are simultaneously identified by mass measurement and isotopic fine structure. Vanadyl porphyrins with structures of N 4 VO, N 4 VO 2, and N 4 VOS are all detected as protonated analyte ([M + H] + ). Both molecular ion (M +• ) and protonated analyte ([M + H] + ) as well as their corresponding isotopes are observed for N 4 Ni porphyrins in OSAR and LHAR with an average mass resolving power of over 400000 ( m /Δ m 50% ). This is rarely detected by FT-ICR MS using ESI technique previously. Formation of molecular ion can be attributed to the low oxidation potential of nickel porphyrins, the effect of oil matrix on the solution conductivity, and the relatively low flow rate of solution into the capillary. Three more highly unsaturated types of N 4 VO porphyrins were identified in addition to the six well-documented structures. Compared to N 4 VO porphyrins, N 4 VOS porphyrins present higher DBE ranging from 21 to 27 while N 4 VO 2 porphyrins show lower DBE ranging from 18 to 20 and narrower carbon number distribution, suggesting possible different origins of sulfur (pyrolysis of kerogen) and oxygen (diagenesis of chlorophyills). Ni/V and the ratio of relative abundance of ETIO porphyrins to DPEP porphyrins (∑ETIO/∑DPEP) for nickel porphyrins indicate that Liaohe oil and Canadian oil sand bitumen are continental and marine sediments, respectively, and Liaohe oil has a higher maturity. Enrichment by the simple chromatographic method facilitates the mass spectral identification of nickel porphyrins even for heavy residue with low content of nickel and high content of sulfur.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».