Oxidative Ring-Opening of Aromatics: Decomposition of Biphenyl Carboxylic Acids and Zinc Biphenyl Carboxylates
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Ring-opening conversion of multinuclear aromatics can be used to upgrade heavy aromatic oils to lighter products, and it is usually performed reductively with H2. Oxidative ring-opening is an alternative strategy that involves three steps: (i) oxidation of multinuclear aromatics to quinonoids, (ii) further oxidation and ring-opening to produce aromatic carboxylic acids, and (iii) decarboxylation of aromatic carboxylic acids. In the last step, decomposition by ketonization is an undesirable side reaction that leads to a ring-closed product. Selectivity control during aromatic carboxylic acid decomposition was investigated using biphenyl-2-carboxylic acid, biphenyl-2,2′-dicarboxylic acid, zinc(II) biphenyl-2-carboxylate, and zinc(II) biphenyl-2,2′-dicarboxylate. The reaction networks of thermal decomposition of the aromatic carboxylic acids were determined. Decomposition of biphenyl-2-carboxylic acid took place mainly by decarboxylation to produce biphenyl, dehydration and ring-closure to produce fluorenone, and the formation of diphenic anhydride as intermediate product leading to fluorenone. Decomposition of biphenyl-2,2′-dicarboxylic acid proceeded through decarboxylation to biphenyl-2-carboxylic acid as intermediate, as well as two seemingly related pathways, leading to the formation of a hydroxy-fluorenone and a cyclic trione. Over the temperature range from 340 °C to 400 °C, thermal decomposition invariably resulted in a higher ketonization than decarboxylation selectivity. Decomposition of the analogous zinc carboxylates demonstrated that ketonization could be suppressed and the most abundant products were biphenyl > fluorenone > fluorene. It was possible to achieve a biphenyl (decarboxylation) to fluorenone (ketonization) selectivity ratio of 17:1 during batch reactor decomposition of zinc(II) biphenyl-2,2′-dicarboxylate at 380 °C. Reaction stoichiometry indicated that water should affect selectivity, which is consistent with observations in the literature, but this aspect was not investigated further.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».