Fractional electron number, temperature, and perturbations in chemical reactions
Notice bibliographique
Résumé
We provide a perspective on the role of non-integer electron number in the density functional theory approach to chemical reactivity (conceptual DFT), emphasizing that it is important to not only treat reagents as open systems, but also as non-isolated systems, in contact with their surroundings. The special case of well-separated reagents is treated in some detail, as is the case where reagents interact strongly. The resulting expressions for the chemical potential of an acid, μacid = -(αI + A)/(1 + α), and a base, μbase = -(I + αA)/(1 + α), elucidate and generalize the assumptions inherent in the chemical potential models of Mulliken (α = 1) and Gazquez, Cedillo, and Vela (α = 3). In the strongly-interacting limit, it is appropriate to model the effects of the environment as a state-specific effective temperature, thereby providing a rigorous justification for the phenomenological effective-temperature model one of the authors previously proposed. The framework for the strongly interacting limit subsumes our model for weakly-interacting subsystems at nonzero temperature, the case of open but otherwise noninteracting subsystems, and the zero-temperature limit.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,004 |
| Communication savante | 0,001 | 0,004 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».