Probing the Electronic Communication of the Isocyanide Bridge Through the Luminescence Properties of the d<sup>9</sup>−d<sup>9</sup> [ClPt(μ-dppm)<sub>2</sub>Pt(C≡N—PCP)]<sup>+</sup> and A-Frame [ClPd(μ-dppm)<sub>2</sub>(μ-C═N—PCP)PdCl] Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The homodinuclear d9-d9 ClM(mu-dppm)2MCl2 complexes, 1 (M ) Pt) and 2 (M ) Pd) react with the conjugated and luminescent PCP-NC ligand (3, PCP ) [2.2]paracyclophane) to provide the corresponding d9-d9 terminal[ClPt(mu-dppm)2Pt(CNsPCP)]Cl (4) and d8-d8 A-frame [ClPd(mu-dppm)2(mu-CdNsPCP)PdCl] (5) isocyanide complexes, respectively. These two bimetallic complexes were characterized by IR, 1H, and 31P{1H} NMR and bychemical analysis. IR data (nu(CN) bridging vs terminal) reveal a terminal isocyanide bonding mode for 4 (2147cm(-1)) and an A-frame structure for 5 (1616 cm(-1)). The optical and emission properties of the free isocyanide 3as well as those of the homodinuclear complexes 4 and 5 were studied by UV-visible and luminescence spectroscopy and by photophysical measurements. The unexpected presence of simultaneous intraligand pipi* fluorescence and phosphorescence attributable to the organic PCP-NC ligand, as well as luminescence from the inorganic M2-bonded Pt2(mu-dppm)2 center arising from a lower energy excited LMCT state (ligand-to-metal-charge-transfer) for4 at 77 K, indicates a weak conjugation between the two chromophores and an absence of efficient singlet andtriplet energy transfers. For 5, only the fluorescence and phosphorescence bands of the PCP-NC ligand are observed [since the A-frame XPd(mu-dppm)2(mu-L)PdX (L ) isocyanide, X ) halide) is not luminescent], stressing that the NtC bridge exhibits modest electronic communication properties.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,004 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,005 | 0,003 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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