A Convenient <i>N</i>-Arylation Route for Electron-Deficient Pyridines: The Case of π-Extended Electrochromic Phosphaviologens
Notice bibliographique
Résumé
A simple and representative procedure for the synthesis of N,N'-diarylated phosphaviologens directly from both electron-rich and electron-poor diaryliodonium salts and 2,7-diazadibenzophosphole oxide is reported. The latter are electron-deficient congeners of the widely utilized N,N'-disubstituted 4,4'-bipyridinium cations, also known as viologens, that proved to be inaccessible by the classical two-step route. The single-step preparation method for phosphaviologens described herein could be extended to genuine viologens but reached its limit when sterically demanding diaryliodonium salts were used. The studied phosphaviologens feature a significantly lowered reduction threshold as compared to all other (phospha)viologens known to date due to the combination of an extended π-system with an electron deficient phosphole core. In addition, a considerably smaller HOMO-LUMO gap was observed due to efficient π-delocalization across the phosphaviologen core, as well as the N-aryl substituents, which was corroborated by quantum chemical calculations. Detailed characterizations of the singly reduced radical species by EPR spectroscopy and DFT calculations verified delocalization of the radical over the extended π-system. Finally, to gain deeper insight into the suitability of the new compounds as electroactive and electrochromic materials, multicolored proof-of-concept electrochomic devices were manufactured.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».