Theoretical study on the mechanism of iridium-catalyzed γ-functionalization of primary alkyl C–H bonds
Notice bibliographique
Résumé
The mechanism of the iridium-catalyzed functionalization of a primary C–H bond at the γ position of an alcohol 5 is investigated by density functional theory (DFT) calculations. A new Ir III –Ir V mechanism is found to be more feasible than the previously reported Ir I –Ir III mechanism. 10 In the Ir III –Ir V mechanism, the reaction begins with the initial formation of (Me 4 phen)Ir III (H)[Si(OR)Et 2 ] 2 from the catalyst precursor, [Ir(cod)OMe] 2 (cod = 1,5-cyclooctadiene). The catalytic cycle includes five steps: (1) the insertion of norbornene into the Ir–H bond to produce (Me 4 phen)Ir III (norbornyl)[Si(OR)Et 2 ] 2 (R = –CH(C 2 H 5 )C 3 H 7 ); (2) the Si–H oxidative addition of HSi(OR)Et 2 to form (Me 4 phen)Ir V H(norbornyl)[Si(OR)Et 2 ] 3 ; (3) the reductive elimination of norbornane to furnish (Me 4 phen)Ir III [Si(OR)Et 2 ] 3 ; (4) the intramolecular C–H activation of the primary C–H bond at the γ position; and (5) the Si–C reductive elimination to produce the final product and regenerate the catalyst. The highest barrier in the Ir III –Ir V mechanism is 7.3 kcal/mol lower than that of the Ir I –Ir III mechanism. In addition, the regioselectivity of the C–H activation predicted by this new Ir III –Ir V mechanism is consistent with experimental observation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,013 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».