Thermal Chemistry of Cp*W(NO)(H)(η<sup>3</sup>-allyl) Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The thermal properties of Cp*W(NO)(H)(η 3 -CH 2 CHCMe 2 ) ( 1 ), Cp*W(NO)(H)(η 3 -CH 2 CHCHPh) ( 2 ), and Cp*W(NO)(H)(η 3 -CH 2 CHCHMe) ( 3 ) (Cp* = η 5 -C 5 Me 5 ) have been investigated. Thermolyses of 1 – 3 in n -pentane lead to the loss of the original allyl ligand and the formation of the same mixture of isomeric products, namely, Cp*W(NO)(H)(η 3 -CH 2 CHCHEt) ( 4a ) and Cp*W(NO)(H)(η 3 -MeCHCHCHMe) ( 4b ) and their coordination isomers. Similarly, 1 reacts with cyclohexane and n -heptane to form Cp*W(NO)(H)(η 3 -C 6 H 9 ) and isomers of Cp*W(NO)(H)(η 3 -C 7 H 13 ), respectively. It is likely that complexes 1 – 3 first effect the selective, single-terminal C–H activation of the linear alkanes, but the first-formed products are thermally unstable and undergo two additional successive C–H activations to form the final allyl complexes. Consistent with this view is the fact that a bis(alkyl) intermediate complex can be trapped with N -methylmorpholine. Thus, the thermolysis of 1 in N -methylmorpholine affords a single organometallic complex, Cp*W(NO)(η 2 -CH 2 NC 4 H 8 O)(η 1 -CH 2 CH 2 CHMe 2 ) ( 7 ). Complexes 2 and 3 react with N -methylmorpholine in an identical manner. Finally, 1 effects the multiple C–H activations of 1-chloropropane and 1-chlorobutane and forms the corresponding Cp*W(NO)(Cl)(η 3 -allyl) complexes. All new complexes have been characterized by conventional spectroscopic and analytical methods, and the solid-state molecular structures of most of them have been established by single-crystal X-ray crystallographic analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».