PhP=CPh<sub>2</sub> and Related Phosphaalkenes: A Solution Equilibrium between a Phosphaalkene and a 1,2‐Diphosphetane
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis of phosphaalkenes, ArP=C(R)Ph ( 1 , a : Ar = Ph, R = Ph; b : Ar = o ‐Tol, R = Ph; c : Ar = Mes, R = H), bearing sterically less hindered substituents is reported. Phosphaalkenes 1a – b were prepared by treating Ph 2 C=O with ArP(Li)SiMe 3 , whereas 1c was accessed from the AlCl 3 ‐mediated reaction of ArP(SiMe 3 ) 2 and PhC(O)H. Both 1a and 1b dimerize to afford their respective 1,2‐diphosphetanes ( 2a and 2b ). Compound 2a was characterized by X‐ray crystallography. Dissolution of pure 2a in THF resulted in a temperature dependent equilibrium with monomer 1a (Δ H o = –94.6 ± 14.6 kJ mol –1 ; Δ S o = –284 ± 48 J mol –1 K –1 ). Although monomer E/Z ‐ 1c was identified in solution by its characteristic downfield 31 P NMR chemical shift ( δ = 247.1, 231.5), it was accompanied by the formation of what we believe are oligomers ( δ = –25 to 10 ppm, br.). Attempts to trap phosphaalkenes 1a and 1b by treatment with W(CO) 5 (MeCN) afforded mixtures of complexes W(CO) 5 ( 1a – b ) ( 4a – b ) and W(CO) 4 ( 1a – b ) 2 ( 5a – b ), the disubstituted species being subjected to X‐ray crystallographic characterization ( 5a ).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».