Bis-hydrocarbyl Platinum(II) Ambiphilic Ligand Complexes: Alkyl–Aryl Exchange between Platinum and Boron
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of TXPB (2,7-di- tert -butyl-5-diphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene) with [PtMe 2 (COD)] (COD = 1,5-cyclooctadiene) yielded [PtMePh(TXPB′)] ( 1; TXPB′ = 2,7-di- tert -butyl-5-methylphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene), presumably via undetected [PtMe 2 (TXPB)]. The ambiphilic ligand in 1 is κ 2 PS -coordinated, and the trigonal plane of the borane is oriented approximately parallel to the square plane at platinum. In solution, 1 is in equilibrium with zwitterionic [PtMe(TXPB-Me)] ( 1 ′), in which the Pt -phenyl group in 1 has been abstracted by the borane; the ratio of 1 to 1 ′ is approximately 90:10 at room temperature and 50:50 at 183 K. The presence of 1 ′ in solution suggests that the pathway for phenyl–methyl exchange between platinum and boron involves a zwitterionic platinum(II) intermediate, rather than a platinum(IV) boryl complex resulting from B–C bond oxidative addition. Heating compound 1 provided an approximate 14:86 mixture of 1 and [PtPh 2 (TXPB″)] ( 2; TXPB″ = 2,7-di- tert -butyl-5-dimethylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene); 1 and 2 are in equilibrium at elevated temperature, and 2 is formed (Δ S ⧧ = −45(12) J K –1 mol –1; Δ H ⧧ = 94(4) kJ mol –1 ) via a second methyl–phenyl exchange between platinum and boron. The solid-state structure of 2 is analogous to that of 1, except with both phenyl groups on platinum and both methyl groups on boron. Compound 1 reacted with PPh 3 or P(OPh) 3 to afford neutral [PtMePh(L)(TXPB′)] {L = PPh 3 ( 3 ) or P(OPh) 3 ( 4 )}, in which the TXPB′ ligand is κ 1 P -coordinated. However, 1 reacted with 2 equiv of CNXyl (Xyl = 2,6-dimethylphenyl) to provide zwitterionic trans -[PtMe(CNXyl) 2 (TXPB-Me)] ( 5; TXPB-Me is a κ 1 P -coordinated anionic phosphine). This divergent reactivity is consistent with the accessibility of both neutral 1 and zwitterionic 1 ′ in solution.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».