PLLA Crystallization in Linear AB and BAB Copolymers of<scp>l</scp>-Lactide and 2-Dimethylaminoethyl Methacrylate
Notice bibliographique
Résumé
Well-defined poly( l -lactide- b -2-dimethylaminoethyl methacrylate) (PLLA- b -PDMAEMA) linear AB block copolymers and BAB block copolymers with PLLA as the central block (PDMAEMA- b -PLLA- b -PDMAEMA) were synthesized by combined ring-opening polymerization and atom transfer radical polymerization. Molar masses of the PLLA block vary from 13K to 19K and the PDMAEMA block from 5K to 35K. Thermal properties, morphology, and crystallization kinetics of the copolymers were analyzed for crystallization conducted in the bulk, in thick and thin films, and in solution as well as for a limited number of stereocomplexes of diblock and triblock copolymers with poly( d -lactide) in thin films and of partially quaternized diblock copolymers. In the bulk, it is shown that crystallization rates are reduced and morphologies disordered when adding a PDMAEMA block to PLLA; these tendencies are more pronounced in the triblock compared to diblock copolymers of the same PDMAEMA content. Usually, G, the local growth rate, and K, the overall growth rate, vary in the same direction (with temperature or PDMAEMA content): the addition of a PDMAEMA block decreases both G and K more or less similarly. However, an inverse effect is seen upon quaternization: G decreases (slightly) as expected, due to the decreased mobility of the molecules, but K still increases due to the formation of a larger number of nuclei in the system. This antagonist effect between G and K is also seen, to a smaller extent, when comparing diblock and triblock copolymers. For the same PDMAEMA content, G is smaller in the triblock polymer while K remains almost constant, again compensating the decrease of G, by the creation of more nuclei. In terms of morphology, crystallization in thin films (30 nm) and in solution leads to single crystals that are more disordered (or distorted) for the triblock copolymers than for the diblock copolymers. The addition of PDLA homopolymer also leads to single crystals in thin films with the diblock as well as the triblock copolymers. If the enantiomeric compositions lead to hexagonal-shape crystals in blends with diblock copolymers, whereas nonenantiomeric compositions give triangular-shape crystals, the stereocomplexes involving triblock copolymers also give triangular-shape crystals even at enantiomeric compositions; an excess of copolymer is needed to regenerate the hexagonal single crystals.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».