CASSCF-based explicit ligand field models clarify the ground state electronic structures of transition metal phthalocyanines (MPc; M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn)
Notice bibliographique
Résumé
Multireference electronic structure methods are used to assign ground state electronic configurations for a series of metallophthalocyanines. Ligand orbital occupancies remain constant across the period and are consistent with a formal 2– charge on the ligand. The d electron configurations of some metallophthalocyanines are straightforward and can be unambiguously assigned, (d xy ) 2 (d xz ,d yz ) 2,2 ( [Formula: see text]) 2 ([Formula: see text]) n , with n = 2, 1, 0, respectively, for ZnPc, CuPc, and NiPc. Controversies over ground state electronic structure assignments for other metallophthalocyanines arise due to multiple complicating factors: accidental near-degeneracies, environmental effects, and different ligand field models used in interpreting experimental spectra. We demonstrate that explicit ligand field models provide more reliable and consistent interpretations of experimental data than implicit, parameterized alternatives. On this basis, we assign gas-phase electronic ground states for MnPc, (d xy ) 2 (d xz ,d yz ) 1,1 ([Formula: see text]) 1 and CoPc, (d xy ) 2 (d xz ,d yz ) 2,2 ([Formula: see text]) 1 , and show that the ground state of FePc cannot be resolved to a single state, with two near-degenerate states that are likely spin-orbit coupled: (d xy ) 2 (d xz ,d yz ) 1,1 ( [Formula: see text]) 2 and (d xy ) 2 (d xz ,d yz ) 2,1 ([Formula: see text]) 1 . Remaining differences between computational predictions and experimental observations are small and may be ascribed primarily to environmental effects but are also partly due to incomplete modelling of electron correlation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».