Mechanistic Study of the Stereoselective Hydroxylation of [2‐<sup>2</sup>H<sub>1</sub>,3‐<sup>2</sup>H<sub>1</sub>]Butanes Catalyzed by Cytochrome P450 BM3 Variants
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Engineered bacterial cytochrome P450s are noted for their ability in the oxidation of inert small alkanes. Cytochrome P450 BM3 L188P A328F ( BM3 PF ) and A74E L188P A328F ( BM3 EPF ) variants are able to efficiently oxidize n ‐butane to 2‐butanol. Esterification of the 2‐butanol derived from this reaction mediated by the aforementioned two mutants gives diastereomeric excesses ( de ) of −56±1 and −52±1 %, respectively, with the preference for the oxidation occurring at the C−H S bond. When tailored (2 R ,3 R )‐ and (2 S ,3 S )‐[2‐ 2 H 1 ,3‐ 2 H 1 ]butane probes are employed as substrates for both variants, the obtained de values from (2 R ,3 R )‐[2‐ 2 H 1 ,3‐ 2 H 1 ]butane are −93 and −92 % for BM3 PF and EPF , respectively; whereas the obtained de values from (2 S ,3 S )‐[2‐ 2 H 1 ,3‐ 2 H 1 ]butane are 52 and 56 % in the BM3 PF and EPF systems, respectively. The kinetic isotope effects (KIEs) for the oxidation of (2 R ,3 R )‐[2‐ 2 H 1 ,3‐ 2 H 1 ]butane are 7.3 and 7.8 in BM3 PF and EPF , respectively; whereas KIEs for (2 S ,3 S )‐[2‐ 2 H 1 ,3‐ 2 H 1 ]butanes are 18 and 25 in BM3 PF and EPF , respectively. The discrepancy in KIEs obtained from the two substrates supports the two‐state reactivity (TSR) that is proposed for alkane oxidation in cytochrome P450 systems. Moreover, for the first time, experimental evidence for tunneling in the oxidation mediated by P450 is given through the oxidation of the C−H R bond in (2 S ,3 S )‐[2‐ 2 H 1 ,3‐ 2 H 1 ]butane.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».