Proton Probability Distribution in the O···H···O Low-Barrier Hydrogen Bond: A Combined Solid-State NMR and Quantum Chemical Computational Study of Dibenzoylmethane and Curcumin
Notice bibliographique
Résumé
We report a combined solid-state ( 1 H, 2 H, 13 C, 17 O) NMR and plane-wave density functional theory (DFT) computational study of the O···H···O low-barrier hydrogen bonds (LBHBs) in two 1,3-diketone compounds: dibenzoylmethane ( 1 ) and curcumin ( 2 ). In the solid state, both 1 and 2 exist in the cis -keto–enol tautomeric form, each exhibiting an intramolecular LBHB with a short O···O distance (2.435 Å in 1 and 2.455 Å in 2 ). Whereas numerous experimental (structural and spectroscopic) and computational studies have been reported for the enol isomers of 1,3-diketones, a unified picture about the proton location within an LBHB is still lacking. This work reports for the first time the solid-state 17 O NMR data for the O···H···O LBHBs in 1,3-diketones. The central conclusion of this work is that detailed information about the probability density distribution of the proton (nuclear zero-point motion) across an LBHB can be obtained from a combination of solid-state NMR and plane-wave DFT computations (both NMR parameter calculations and ab initio molecular dynamics simulations). We propose that the precise proton probability distribution across an LBHB should provide a common basis on which different and sometimes seemingly contradicting experimental results obtained from complementary techniques, such as X-ray diffraction, neutron diffraction, and solid-state NMR, can be reconciled.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».