Functionalization of Methane Initiated by Cp*W(NO)(CH<sub>2</sub>CMe<sub>3</sub>)(η<sup>3</sup>-CH<sub>2</sub>CHCMe<sub>2</sub>)
Notice bibliographique
Résumé
Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(η 3 -CH 2 CHCMe 2 ) ( 1 ) initiates a stepwise conversion of methane into unsymmetrical unsaturated ketones. The first step involves the activation of methane by 1 in cyclohexane to form Cp*W(NO)(CH 3 )(η 3 -CH 2 CHCMe 2 ) ( 2 ) in good yield as a mixture of two isomers that differ with respect to the exo/endo orientation of their allyl ligands. Subsequent exposure of a cyclohexane solution of 2 to 500 psig of CO pressure and 75 °C for 3 h results in the 1,1-insertion of CO into the W–CH 3 linkage of 2 and formation of the yellow acyl complex Cp*W(NO)(C(═O)CH 3 )(η 3 -CH 2 CHCMe 2 ) ( 5 ). Additional carbonylation of 2 can be effected by maintaining the cyclohexane solution at 750 psig of CO pressure and 75 °C for 3 days, a process that results in the formation of the isomeric η 2 -unsaturated-ketone complexes Cp*W(NO)(CO)(η 2 -Me 2 C═CHCH 2 C(O)CH 3 ) ( 6a ) and Cp*W(NO)(CO)(η 2 -H 2 C═CHCMe 2 C(O)CH 3 ) ( 6b ) in a 60:40 ratio. Finally, exposure of 2 to CO under more forcing conditions (1000 psig at 170 °C for 3 days) produces Cp*W(NO)(CO) 2 ( 8 ) and the isomeric β,γ-unsaturated ketones 5-methylhex-4-en-2-one ( 9a ), 3,3-dimethylpent-4-en-2-one ( 9b ), and trans -5-methylhex-3-en-2-one ( 9c ) in a 92:5:3 ratio. Similarly, maintaining an Et 2 O solution of 1 at 1000 psig of CO and 170 °C for 3 days results in the complete conversion of 1 into 8 and liberates 2,2,7-trimethyloct-6-en-4-one ( 10 ). The final organometallic complex, 8, can be reconverted into the initial reactant 1 via Cp*W(NO)Cl 2, which in turn is cleanly obtained by treatment of 8 with PCl 5 . All new compounds have been characterized by conventional spectroscopic and analytical methods, and the solid-state molecular structures of five of them have been established by single-crystal X-ray crystallographic analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,004 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,006 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».