Functionalization of Methane Initiated by Cp*W(NO)(CH<sub>2</sub>CMe<sub>3</sub>)(η<sup>3</sup>-CH<sub>2</sub>CHCMe<sub>2</sub>)
Notice bibliographique
Résumé
Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(η 3 -CH 2 CHCMe 2 ) ( 1 ) initiates a stepwise conversion of methane into unsymmetrical unsaturated ketones. The first step involves the activation of methane by 1 in cyclohexane to form Cp*W(NO)(CH 3 )(η 3 -CH 2 CHCMe 2 ) ( 2 ) in good yield as a mixture of two isomers that differ with respect to the exo/endo orientation of their allyl ligands. Subsequent exposure of a cyclohexane solution of 2 to 500 psig of CO pressure and 75 °C for 3 h results in the 1,1-insertion of CO into the W–CH 3 linkage of 2 and formation of the yellow acyl complex Cp*W(NO)(C(═O)CH 3 )(η 3 -CH 2 CHCMe 2 ) ( 5 ). Additional carbonylation of 2 can be effected by maintaining the cyclohexane solution at 750 psig of CO pressure and 75 °C for 3 days, a process that results in the formation of the isomeric η 2 -unsaturated-ketone complexes Cp*W(NO)(CO)(η 2 -Me 2 C═CHCH 2 C(O)CH 3 ) ( 6a ) and Cp*W(NO)(CO)(η 2 -H 2 C═CHCMe 2 C(O)CH 3 ) ( 6b ) in a 60:40 ratio. Finally, exposure of 2 to CO under more forcing conditions (1000 psig at 170 °C for 3 days) produces Cp*W(NO)(CO) 2 ( 8 ) and the isomeric β,γ-unsaturated ketones 5-methylhex-4-en-2-one ( 9a ), 3,3-dimethylpent-4-en-2-one ( 9b ), and trans -5-methylhex-3-en-2-one ( 9c ) in a 92:5:3 ratio. Similarly, maintaining an Et 2 O solution of 1 at 1000 psig of CO and 170 °C for 3 days results in the complete conversion of 1 into 8 and liberates 2,2,7-trimethyloct-6-en-4-one ( 10 ). The final organometallic complex, 8, can be reconverted into the initial reactant 1 via Cp*W(NO)Cl 2, which in turn is cleanly obtained by treatment of 8 with PCl 5 . All new compounds have been characterized by conventional spectroscopic and analytical methods, and the solid-state molecular structures of five of them have been established by single-crystal X-ray crystallographic analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».