Luminescent Organometallic Complexes Built upon the Nonemissive Azophenine
Notice bibliographique
Résumé
Azophenine, C 6 H 2 (═NPh) 2 (NHPh) 2, is renowned to be nonemissive in solution or in the solid state at 298 and 77 K. It was rendered luminescent in solution at room temperature without using any cyclization strategy of the N ∧ N end by anchoring two or four trans -RC≡CPt(PBu 3 ) 2 (C≡C) units (R = hexa- n -hexyltruxene ( Tru )) on the azophenine. Complexes of the general formulas C 6 H 2 (═NC 6 H 4 C≡CSiMe 3 ) 2 (NH PtTru ) 2 ( DiPtTruQ ) and C 6 H 2 (═N PtTru ) 2 (NH PtTru ) 2 ( TertPtTruQ ), where Pt = trans -C 6 H 4 C≡CPt(PBu 3 ) 2 C≡C, exhibit fluorescence (420 nm) and phosphorescence (512 nm) bands arising from upper localized ππ*/C 6 H 4 C≡C to Tru C≡C charge transfer singlet and triplet excited states in 2MeTHF at 298 and 77 K. This latter assignment is based on DFT computations (B3LYP). Moreover, DiPtTru and TertPtTru exhibit low-energy absorption bands with maxima in the 470–485 nm range extending all the way to 600–650 nm. These spectral features are associated with charge transfer (CT) excited states: namely, TruPt → Q ( Q = C 6 H 2 N 2 (NH) 2 ). No emission band (fluorescence or phosphorescence) associated with these CT states has been detected at 298 K, but weak fluorescence bands (λ max ∼750 nm) decaying on the picosecond time scale have been observed in both cases. Biexponential decays were also often noted and likely reflect the presence of the possible conformers associated with the two possible dihedral angles made by the C 6 H 4 plane and the central C 6 H 2 N 2 (NH) 2 core. No evidence for electron transfer between the TruPt arms and Q was observed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».