Impact of Butyl Glycidyl Ether Comonomer on Poly(glycerol–succinate) Architecture and Dynamics for Multifunctional Hyperbranched Polymer Design
Notice bibliographique
Résumé
Abstract An original strategy is proposed to easily design functional materials from poly(glycerol–succinate) (PGS). This approach consists in the introduction of an epoxidized functional agent during the polyesterification between the glycerol and succinic acid. In order to model the effect of this epoxide group on the polymerization process and its resulting hyperbranched architecture, the butyl glycidyl ether (BGE) has been selected as comonomer agent. The theoretical potential reactions have been confronted with the topological units revealed by 2D NMR correlations. The regioselectivity against the primary alcohol and the stoichiometric balance of the system have been modified in situ by the kinetic control of parallel reactions. This had the effect to delay the gelation and increase the polyesterification conversion. The resulting hyperbranched polymers (HBPs) obtained just after gelation exhibit a temperature of glass transition (Tg) of −3.9 °C for PGS and −16.1 °C for poly(glycerol–succinate-co-butyl glycidyl ether) (PGS-co-BGE). This difference was explained by the BGE butyl tails effect which plays the role of dynamic spacer between the polymer chains during the relaxation process. The relaxation processes were investigated by the computation of the effective activation energy (Eα) through the Tg using the advanced isoconversional method and by the estimation of the β-relaxation activation energy (Eβ) by means of annealing experiments. The variation of Eα and Eβ values was discussed in terms of competition between the cooperative/noncooperative segment motions and the hindrance effect of the hydrogen-bonded network. The dynamic behavior of this system can be potentially generalizable to all the plastic glass containing a critical amount of secondary interactions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».