A theoretical study on oxidative cleavage of olefins to carbonyls catalysed by Fe(<scp>iii</scp>)-PyBisulidine
Notice bibliographique
Résumé
An environmentally friendly new protocol for the selective aerobic cleavage of styrene to carbonyl compounds using the Fe(iii)-PyBisulidine catalyst has been reported recently. The catalyst features several unusual characteristics, such as its high efficiency lies on the ferric center instead of ferrous used by most iron-containing oxygenases and the catalyst specifically oxidizes phenyl-substituted olefins but exhibits no activity on nonconjugated olefins. Herein, we have investigated the mechanism of the oxidative cleavage reaction catalyzed by Fe(iii)-PyBisulidine at the quantum chemistry level. Our computational study shows that the catalyst uses a dioxygen ligation mechanism to activate dioxygen to receive one electron from olefin, which triggers the oxidative cleavage reaction. Our study rationalizes that the Fe(ii)-PyBisulidine catalyst is inactivated because ferrous is unable to raise the oxidizing ability of dioxygen. The exclusive oxidative cleavage of the phenyl-substituted olefin mainly results from the stability of the carbon cation, the orbital symmetry between the conjugated olefin and dioxygen, as well as a lower energy level of HOMO in conjugated olefin.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».