A theoretical study on oxidative cleavage of olefins to carbonyls catalysed by Fe(<scp>iii</scp>)-PyBisulidine
Notice bibliographique
Résumé
An environmentally friendly new protocol for the selective aerobic cleavage of styrene to carbonyl compounds using the Fe(iii)-PyBisulidine catalyst has been reported recently. The catalyst features several unusual characteristics, such as its high efficiency lies on the ferric center instead of ferrous used by most iron-containing oxygenases and the catalyst specifically oxidizes phenyl-substituted olefins but exhibits no activity on nonconjugated olefins. Herein, we have investigated the mechanism of the oxidative cleavage reaction catalyzed by Fe(iii)-PyBisulidine at the quantum chemistry level. Our computational study shows that the catalyst uses a dioxygen ligation mechanism to activate dioxygen to receive one electron from olefin, which triggers the oxidative cleavage reaction. Our study rationalizes that the Fe(ii)-PyBisulidine catalyst is inactivated because ferrous is unable to raise the oxidizing ability of dioxygen. The exclusive oxidative cleavage of the phenyl-substituted olefin mainly results from the stability of the carbon cation, the orbital symmetry between the conjugated olefin and dioxygen, as well as a lower energy level of HOMO in conjugated olefin.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».