Formation of Gold(III) Alkyls from Gold Alkoxide Complexes
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide The gold(III) methoxide complex (C ∧ N ∧ C)AuOMe ( 1 ) reacts with tris( p -tolyl)phosphine in benzene at room temperature under O abstraction to give the methylgold product (C ∧ N ∧ C)AuMe ( 2 ) together with O═P( p -tol) 3 ((C ∧ N ∧ C) = [2,6-(C 6 H 3 t Bu-4) 2 pyridine] 2– ). Calculations show that this reaction is energetically favorable (Δ G = −32.3 kcal mol –1 ). The side products in this reaction, the Au(II) complex [Au(C ∧ N ∧ C)] 2 ( 3 ) and the phosphorane ( p -tol) 3 P(OMe) 2, suggest that at least two reaction pathways may operate, including one involving (C ∧ N ∧ C)Au • radicals. Attempts to model the reaction by DFT methods showed that PPh 3 can approach 1 to give a near-linear Au–O–P arrangement, without phosphine coordination to gold. The analogous reaction of (C ∧ N ∧ C)AuOEt, on the other hand, gives exclusively a mixture of 3 and ( p -tol) 3 P(OEt) 2 . Whereas the reaction of (C ∧ N ∧ C)AuOR (R = Bu t, p -C 6 H 4 F) with P( p -tol) 3 proceeds over a period of hours, compounds with R = CH 2 CF 3, CH(CF 3 ) 2 react almost instantaneously, to give 3 and O═P( p -tol) 3 . In chlorinated solvents, treatment of the alkoxides (C ∧ N ∧ C)AuOR with phosphines generates [(C ∧ N ∧ C)Au(PR 3 )]Cl, via Cl abstraction from the solvent. Attempts to extend the synthesis of gold(III) alkoxides to allyl alcohols were unsuccessful; the reaction of (C ∧ N ∧ C)AuOH with an excess of CH 2 ═CHCH 2 OH in toluene led instead to allyl alcohol isomerization to give a mixture of gold alkyls, (C ∧ N ∧ C)AuR′ (R′ = −CH 2 CH 2 CHO ( 10 ), −CH 2 CH(CH 2 OH)OCH 2 CH═CH 2 ( 11 )), while 2-methallyl alcohol affords R′ = CH 2 CH(Me)CHO ( 12 ). The crystal structure of 11 was determined. The formation of Au–C instead of the expected Au–O products is in line with the trend in metal–ligand bond dissociation energies for Au(III): M–H > M–C > M–O.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».