Formation of Gold(III) Alkyls from Gold Alkoxide Complexes
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide The gold(III) methoxide complex (C ∧ N ∧ C)AuOMe ( 1 ) reacts with tris( p -tolyl)phosphine in benzene at room temperature under O abstraction to give the methylgold product (C ∧ N ∧ C)AuMe ( 2 ) together with O═P( p -tol) 3 ((C ∧ N ∧ C) = [2,6-(C 6 H 3 t Bu-4) 2 pyridine] 2– ). Calculations show that this reaction is energetically favorable (Δ G = −32.3 kcal mol –1 ). The side products in this reaction, the Au(II) complex [Au(C ∧ N ∧ C)] 2 ( 3 ) and the phosphorane ( p -tol) 3 P(OMe) 2, suggest that at least two reaction pathways may operate, including one involving (C ∧ N ∧ C)Au • radicals. Attempts to model the reaction by DFT methods showed that PPh 3 can approach 1 to give a near-linear Au–O–P arrangement, without phosphine coordination to gold. The analogous reaction of (C ∧ N ∧ C)AuOEt, on the other hand, gives exclusively a mixture of 3 and ( p -tol) 3 P(OEt) 2 . Whereas the reaction of (C ∧ N ∧ C)AuOR (R = Bu t, p -C 6 H 4 F) with P( p -tol) 3 proceeds over a period of hours, compounds with R = CH 2 CF 3, CH(CF 3 ) 2 react almost instantaneously, to give 3 and O═P( p -tol) 3 . In chlorinated solvents, treatment of the alkoxides (C ∧ N ∧ C)AuOR with phosphines generates [(C ∧ N ∧ C)Au(PR 3 )]Cl, via Cl abstraction from the solvent. Attempts to extend the synthesis of gold(III) alkoxides to allyl alcohols were unsuccessful; the reaction of (C ∧ N ∧ C)AuOH with an excess of CH 2 ═CHCH 2 OH in toluene led instead to allyl alcohol isomerization to give a mixture of gold alkyls, (C ∧ N ∧ C)AuR′ (R′ = −CH 2 CH 2 CHO ( 10 ), −CH 2 CH(CH 2 OH)OCH 2 CH═CH 2 ( 11 )), while 2-methallyl alcohol affords R′ = CH 2 CH(Me)CHO ( 12 ). The crystal structure of 11 was determined. The formation of Au–C instead of the expected Au–O products is in line with the trend in metal–ligand bond dissociation energies for Au(III): M–H > M–C > M–O.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».